二卤菊酸及其光学异构体的合成研究 (1)蒈醛酸酯与六甲基亚磷酰三胺的反应(维蒂希反应)

自七十年代光稳定的拟除虫菊酯杀虫剂间世以来,二卤菊酸的合成研究一直是这个领域中的重要课题之一。为寻找工艺简便原、料易得、收率高、立体有择的合成方法,近来我们进行了一些研究,现将二卤菊酸的不同合成方法及有关的立体化学报道于后。二溴菊酸,特别是1R-cis-二溴菊酸,是合成溴氰菊酯的关键中间体,合成方法文献报道很多,按其引入溴的方式大致可归纳为下列四类。     

环丁酮法合成顺式二氯菊酸

以丙烯腈、异戊二烯为主要原料,合成2-氯-2(2′,2′,2′三氯乙基)-3,3-二甲基环丁酮,经过Cine和Favorski重排得到顺式二氯菊酸,用L-奎宁拆分,得到右旋顺式二氯菊酸,光学纯度95.7％。