1-苯基吲哚的合成

以二苯胺和乙二酰氯为起始原料经偶联、酰化、还原反应得到1-苯基吲哚,并探索了其影响因素。结果表明合成中间体N,N-二苯基-2-氯-2-氧代乙酰胺的较佳条件为：n(二苯胺)：n(乙二酰氯)=1∶3,反应温度20～25 ℃,反应2.5 h,收率98.02%,HPLC纯度97.68%;产品1-苯基靛红的较优合成工艺条件为： n(N,N-二苯 基-2-氯-2-氧代乙酰胺) ：n(无水AlCl3)=1∶3,反应温度10 ℃,反应时间2 h,收率86.76%,HPLC纯度98.45%;目标产物1-苯基吲哚的最佳工艺条件为：n(1-苯基靛红)：n(硼氢化钠)=1∶3,n(1-苯基靛红)：n(氯化锌)=1∶0.05,反应温度110 ℃,反应时间12 h,收率72.41%,HPLC纯度98.14%。产品及中间体结构经1H NMR、MS和显微熔点仪分析表征确认。     

无溶剂合成1-苯基吲哚

以溴代苯为溶剂,氢氧化钾为缚酸剂,在氯化亚铜-L-脯氨酸体系中吲哚和溴代苯经偶联反应得到1-苯基吲哚,探索了其影响因素。结果表明目标产物1-苯基吲哚的最佳工艺条件为:溴代苯为溶剂和原料,吲哚与溴代苯、氢氧化钾、氯化亚铜和L-脯氨酸的摩尔比为1∶9.5∶2∶0.1∶0.1,150℃反应8h,收率为91.5%,HPLC纯度为98.5%。实验证明,此反应条件温和,反应易于控制,产品收率和纯度高。     

三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯的酯交换合成工艺研究

以三羟甲基丙烷和（甲基）丙烯酸甲酯为原料,采用反应精馏装置,通过酯交换反应,无溶剂法合成（甲基）三羟甲基丙烷三丙烯酸酯.考察了催化剂、阻聚体系和投料方式等对反应的影响,以及同一催化剂下,对三羟甲基丙烷丙烯酸酯与甘油丙烯酸酯生成情况的考察.产物经气相色谱仪及液相色谱-质谱联用仪等对产物进行定量和定性分析.     

苯甲酰胺类磷酸二酯酶(Ⅳ)抑制剂的设计、合成与生物活性研究

设计并合成磷酸二酯酶(Ⅳ)(PDE4)抑制剂,研究其酶水平的抑制活性,筛选活性较好的化合物进一步研究.通过Discovery Studio 2019设计了系列苯甲酰胺类新型小分子抑制剂;以3,4-二羟基苯甲醛为起始原料,通过醚化、氯化和氨基化等反应,合成得到了11个目标化合物;化合物经初筛后测定了其IC50值.共合成11个衍生物,目标化合物的结构经1 H NMR,13C NMR谱图确证.目标化合物的酶水平测试结果表明,化合物Cy01,Cy03,Cy04,Cy06,Cy10和Cy11均显示了微量水平的抑制活性.其中,Cy06的抑制活性IC50值(PDE4)达到0.219μmol/L,值得进一步深入研究.     

耦合法制备甲基丙烯酸甘油酯工艺研究

以价格低廉的甲基丙烯酸甲酯和甘油为原料,利用反应分离耦合技术,通过酯交换反应合成了光固化体系的主要成分活性稀释剂甲基丙烯酸甘油酯。考察并优化了催化剂、阻聚体系、投料比等并得到了最佳工艺条件:无水碳酸钾为催化剂,用量为甘油质量的7%;空气和对羟基苯甲醚为复合阻聚剂体系;甘油与甲基丙烯酸酯投料摩尔比为1:9,回流反应7 h。在此工艺条件下,产品中三甲基丙烯酸甘油酯与相应双酯的总含量达95.66%。采用气相色谱仪及液相色谱-质谱联用仪等对过程及产品进行监控及定性定量分析。     

亚氨基芪的合成

以二甲基亚砜为溶剂,碳酸钾为缚酸剂,邻碘甲苯和邻甲苯胺在碘化亚铜-L-脯氨酸体系中经偶联、环合反应得到标题化合物,并对其影响因素进行了考察,收率42.3%。     

4-(2-甲基丙烯酰氧基)甲基二苯甲酮光引发剂的合成及其光聚合动力学研究

以4-甲基二苯甲酮和2-甲基丙烯酸为原料合成了可聚合光引发剂4-(2-甲基丙烯酰氧基)甲基二苯甲酮(4-MAMBP),利用核磁共振仪和紫外吸收光谱进行了表征;选取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)曝光聚合,利用铅笔硬度法测试了固化膜的硬度;运用实时红外(RT-IR)进行光聚合反应动力学研究,考察了单体、光强及引发剂浓度对聚合引发速率及单体转化率的影响,并对固化膜中引发剂残留量进行测定。结果表明:随着光强的增大,单体的双键转化率和聚合速率都增加;二官能度单体的双键转化率和聚合速率高于多官能度单体。4-MA-MBP的质量分数从0.2%增加到1.4%时,单体的双键转化率和聚合速率都明显增加,诱导期缩短,继续增加到1.8%时,双键转化率和聚合速率反而下降;由于可交联在固化膜中,4-MAMBP在固化膜中的残留远低于二苯甲酮。     

氮杂环脒类光产碱剂的合成及性能研究

1 ,5-二氮杂双环[4,3,0]-5-壬烯(DBN)是20世纪60年代开发的强碱性有机试剂,因其碱性较强,亲和性较弱,在有机反应中常作为催化试剂, 本文以DBN为起始原料,采用氢化铝锂为还原剂,在55℃条件下反应9h,生成1, 5-二氮杂双环[4,3,0]壬烷(1a),最高收率可达87.9﹪,纯度大于95.0﹪。再将1a分别与四种氯甲基吡啶类化合物反应,合成了系列新型含氮杂环脒类光产碱剂,实验中通过对其工艺条件的考察和优化,得到合成此类光产碱剂最高收率达84.7﹪,纯度大于95.7﹪。并对合成的系列新型光产碱剂进行最大紫外吸收、感光性、热稳定性等性能测试,分析该系列光产碱剂的构效关系。产品及中间体经高效气相色谱(HPGC)、高效液相色谱(HPLC)、液相色谱-质谱联用仪（LC-MS）、核磁共振氢谱(1H-NMR)对其进行了定量和定性分析,为此类光产碱剂的进一步研究奠定理论基础。     

1, 8-二氮杂双环(5, 4, 0)-7-十一烯的合成工艺及其应用开发

以ε-己内酰胺和丙烯腈为原料,反应合成1, 8-二氮杂双环（5, 4, 0）-7-十一烯（DBU,Ⅰc）,再以DBU分别和5种取代基氯苄经两步法合成5种新型取代苄基脒类光产碱剂,产品及中间产物经1HNMR、LC-MS和HPLC进行结构表征和含量测试。结果表明：以ε-己内酰胺和丙烯腈为原料,氢氧化钾为催化剂,在70 ℃下,反应24 h,产物Ⅰa收率98.1%,纯度97.8%;以镍加氢方法,在85～90℃下,反应5 h将Ⅰa还原得产物Ⅰb,收率91.1%,纯度98.0%;以对甲基苯磺酸为催化剂,Ⅰb经环合反应7.5 h得Ⅰc,收率97.3%,纯度大于95.0%;以DBU（Ⅰc）和氯化苄为原料,在90 ℃下反应成盐,再以0.7当量的氢化铝锂还原得Ⅱa,收率达到76.7%,纯度93.2%;以先成盐再还原方法可成功合成4种取代苄基DBU类光产碱剂,收率均达到70%以上,说明此方法普遍适用此类光产碱剂的合成,提高了DBU的应用价值,也为进一步的研究奠定理论基础。