含氟无皂乳液P(CTFE-IBVE-SUA)的合成及性能研究

通过无皂乳液聚合法制备得到聚(三氟氯乙烯-乙烯基异丁基醚-十一烯酸钠)[P(CTFE-IBVE-SUA)]含氟乳液。考察了单体配比对聚合反应的影响,研究了SUA用量对乳液及聚合物性能的影响,并对聚合物的结构及乳胶粒的形貌进行了测定。结果表明:含氟无皂乳液P(CTFE-IBVE-SUA)的稳定性好、粒径分布均匀;改变单体配比中IBVE和CTFE的比例可以得到不同结构的含氟聚合物乳液;SUA用量对乳液的稳定性、乳胶粒的粒径大小及粒径分布、聚合物膜与水的接触角都有很大的影响;制得的乳液具有明显的核壳结构。     

TFEMA在超临界CO_2中的聚合

以超临界CO2为反应介质进行了甲基丙烯酸三氟乙酯(TFEMA)的聚合,研究了单体浓度、引发剂用量、反应温度对聚合的影响,并且以甲基丙烯酸十二氟庚酯(MBFA-12)为共聚单体与TFEMA共聚合,研究了聚合物的结构与聚合物膜的表面性能。结果表明:单体浓度、引发剂用量及反应温度都是影响TFEMA均聚合的因素;引入MBFA-12共聚单体可以改善聚合物在超临界CO2中的溶解性,从而可使聚合物的数均分子量由22 316增加到39 985,相对分子质量分布由1.93降至1.49,同时使共聚物的玻璃化转变温度在一定程度上降低;共聚物膜的表面性能随着共聚物中MBFA-12含量的增加而提高。     

P(CTFE-VAc-MAH)的合成

以超临界CO2为反应介质,制备了三氟氯乙烯(CTFE)-乙酸乙烯酯(VAc)-马来酸酐(MAH)共聚物[P(CTFE-VAc-MAH)]。考察了单体配比对聚合反应及聚合物结构、性能的影响,研究了聚合物的自乳化性能及交联反应。结果表明:在m(VAc)/m(CTFE)为6∶14的聚合体系中,增加MAH单体的比例,聚合物颗粒逐渐减小,产物中的氟含量逐渐降低;通过溶液法可使P(CTFE-VAc-MAH)共聚物形成自乳化乳液,乳胶粒的粒径随着聚合物中MAH比例的增大而变小;此共聚物在一定条件下可与多元醇或多元胺类发生交联反应。     

超临界CO_2中CTFE和BVE的共聚合研究

以超临界CO2为反应介质,制备得到三氟氯乙烯(CTFE)和乙烯基正丁基醚(BVE)共聚物,研究了单体配比、反应温度、引发剂用量、单体浓度对聚合反应及聚合物的结构与性能的影响情况。结果表明:通过控制单体配比及其他实验条件,可以得到不同结构、不同氟含量的含氟聚合物;当单体配比中CTFE的比例增大到一定程度(BVE/CTFE质量比<6/10),实验得到的聚合物是交替共聚物。同时实验发现,聚合反应过程中压力的变化与反应的进程是同步的。     

无皂乳液聚合制备AANa-VAc-TFEMA纳米含氟乳液

以丙烯酸钠(AANa)、乙酸乙烯酯(VAc)和甲基丙烯酸三氟乙酯(TFEMA)为单体进行无皂乳液聚合,合成了P(AANa-VAc-TFEMA)纳米含氟乳液,考察了反应温度、引发剂用量、单体配比对聚合的影响,并着重对聚合物乳液的粒径进行了研究。结果表明:该聚合单体的转化率可达到97.00%以上,聚合得到的无皂乳液稳定性好、粒径分布均匀。通过控制单体配比中AANa的含量及VAc与TFEMA的比例,可以得到纳米含氟乳液。     

P(CTFE-BVE-TGME-SUA)无皂乳液的制备与性能

以无皂乳液聚合法合成得到聚(三氟氯乙烯/乙烯基正丁基醚/羟丁基乙烯基醚/十一烯酸钠)P(CTFE-BVE-TGME-SUA)乳液,考察了SUA及TGME的用量对乳液稳定性及粒径大小的影响,并研究了聚合物膜的表面性能。结果表明:P(CTFE-BVE-TGME-SUA)乳液稳定性好,粒径分布均匀;P(CTFE-BVE-SUA)聚合物乳液中SUA对乳液的稳定性和粒径大小影响较大;P(CTFE-BVE-TGME-SUA)聚合物乳液中TGME对乳液的稳定性和粒径大小影响较大;P(CTFE-BVE-TGME-SUA)聚合物膜的表面性能随着TGME含量的增加而下降。增加聚合物乳液中TGME的含量P(CTFE-BVE-TGME-SUA)聚合物膜对溶剂的接触角变小,表面能提高。     

P(BVE-CTFE-MAH)三元共聚物的结构和自乳化乳液研究

对乙烯基正丁基醚(BVE)-三氟氯乙烯(CTFE)-马来酸酐(MAH)三元共聚物进行了研究。考察了单体配比对聚合物结构及形貌的影响;研究了聚合物表面的元素含量;并对共聚物自乳化乳液进行了分析。结果表明:通过控制单体配比,可以获得不同结构、不同形貌的含氟聚合物;聚合物中MAH单元的比例对P(BVE-CTFE-MAH)共聚物的形貌影响较大,当MAH的加入量超过3份时,产物为蓬松白色固体粉末;P(BVE-CTFE-MAH)共聚物可形成自乳化乳液,乳胶粒的粒径随着聚合物中MAH比例的增大而变小。