温度和氧浓度对PX氧化的影响

根据不同温度、氧浓度下实测的PX液相催化氧化各中间组分浓度 时间关系,采用双曲型的动力学模型拟合实验数据,得到了各步反应活化能数据和速率常数与氧浓度的关系式。结果说明,PT酸氧化为4 CBA这一步的活化能最大,是整个连串反应过程的速率控制步骤;反应有一个氧浓度门槛值,在此值以上,反应速率不再明显增大,在此值以下,反应速率随氧浓度增大而增大。工业尾氧体积分数一般在4%～5%,相应的反应速率在最大速率的90%左右。     

对二甲苯催化氧化温度特性

通过增大催化剂浓度使得160℃时的反应速率与191℃时的反应速率接近,实验研究了191℃和160℃下对二甲苯液相催化氧化的温度特性。研究发现,当反应温度从191℃降到160℃时,n(Co)/n(Mn)最佳配比改变、副反应减少、CTA的平均粒径减小、CTA中的4 CBA含量增大。     

PX氧化反应段工艺条件的优化研究

根据实验测取的对二甲苯氧化反应动力学关系与数据,建立了Amoco工业氧化反应器和冷凝器的全混流模型,用以考察反应器特性。计算表明,进料m(AcOH)/m(PX)增加、催化剂用量增加、含水量减少有利于提高TA收率和反应转化率,降低4 CBA液相浓度,但副反应加剧。根据计算结果给出了优化了的Amoco工艺条件:m(AcOH)/m(PX)=3～3.5、进口催化剂w(Co)=(300～350)×10-6、w(H2O)=13%～15%。     

水对PX液相氧化反应的影响

研究了水对主副反应的影响规律。加水可以降低主反应速率常数 ,水质量分数增加 ,主反应速率常数降低加大。加水可抑制副反应 ,水质量分数越高 ,副反应产生COx 越少。水更倾向抑制副反应。     

对二甲苯液相催化氧化动力学研究(Ⅳ)燃烧副反应动力学

Burning of p-xylene and solvent during oxidation is the critical side reaction. In this paper the burning mechanism is analyzed and the kinetics model is developed on the basis of the radical chains reaction mechanism. Model parameters were determined by data fitting of the COx transient response curves. The experimental results showed that, the COx generating rates increased remarkably with increasing Co/Mn ratio and catalyst concentration. As compared with the main reaction, the burning rate was more sensitive to the change of the ratio of cobalt vs manganese, but less to bromine concentration.     

对二甲苯液相催化氧化动力学(Ⅰ)反应机理和动力学模型

针对PX高温液相催化氧化过程的特点开发了一套气液固三相反应实验技术 ,进行了氧化过程的动力学实验研究 .根据自由基反应机理和Co Mn Br三元催化体系的作用机制对PX氧化过程进行了深入的剖析 ,分析了芳烃中甲基和醛基的各步氧化机理及其与催化剂循环之间的耦合作用 .在此基础上推导出关于反应物浓度的动力学模型 ,并根据实验数据计算出各动力学参数 .     

PX高温液相氧化过程锰催化剂沉淀的影响因素

定性考察了影响锰沉淀的因素,阐述了水含量、锰钴配比、尾氧多少、溴的含量、PX初始含量对锰沉淀的影响规律。     

氧体积分数对于对二甲苯液相催化氧化的影响

对工业反应条件下的对二甲苯氧化过程进行了实验研究,测定了不同氧气体积分率下的液相、气相各组分浓度随时间变化关系.采用双曲型的主、副动力学模型拟合实验数据,得到了各步反应速率常数与氧体积分数的关系式.结果表明,氧对反应的影响随其体积分数的增加而减弱,在某一门槛值以上,反应速率不再明显变化,同时氧体积分数对主反应速率的影响要比对燃烧副反应的影响更为显著.     

催化重整装置再接触方案探讨

对催化重整装置再接触系统的三种流程：低温再接触,常温再接触和常温再接触＋吸收,从产品收率,公用工程消耗,设备投资和经济效益方面进行了比较,结论是：对于产氢去PSA的重整装置,若PSA的尾气只作为燃料气时,低温再接触流程优于常温再接触流程;若PSA尾气还要去轻烃回收,则再接触可采用常温再接触,不必采用低温再接触。