色谱台阶脉冲法测定汽液平衡

由Peterson与Helfferich提出,经Conder和Purnell发展的色谱台阶脉冲法测定汽液平衡的方程经合理简化后被用于计算有限浓度汽液平衡.根据22组二元系(其中含极性组分者7组,含极性组分且部分互溶者3组,含聚合物组分者8组)的实验结果,推算值与实验值十分吻合,证明此方法可以应用.对吸附测定也作了探讨.     

三维溶解度参数和MOSCED模型相结合预测液相活度系数

提出活度系数预测的新方法，用纯物质的一些性质参数按三参数溶解度参数法结合ＭＯＳＣＥＤ模型计算的无限稀释活度系数，选合适的单参数方程求得过量自由焓模型的两个参数，对１１７个二元溶液体系的２２２３个组成点的液相活度系数作了预测。与由文献数据相应方程求得的结果相比，平均相对误差约５％。     

汽液平衡测定的热力学一致性

本文综述了汽液平衡测定的热力学一致性,评价了检查一致性的方法,以及七十年代方法的新进展。     

三维溶解度参数和MOSCED模型相结合预测液相活度系数

提出活度系数预测的新方法，用纯物质的一些性质参数按三参数溶解度参数法结合ＭＯＳＣＥＤ模型计算的无限稀释活度系数，选合适的单参数方程求得过量自由焓模型的两个参数，对１１７个二元溶液体系的２２２３个组成点的液相活度系数作了预测。与由文献数据相应方程求得的结果相比，平均相对误差约５％。     

用Ha′la限制式结合γ~∞数据推算多元汽液平衡

提出了一种把Wilson方程参数间关系——Ha′la限制式和无限稀释活度系数相关联,用以估算三元系汽液平衡的方法。用汽液色谱测定挥发性溶质在不挥发性溶剂及混合溶剂中无限稀释活度系数,与Ha′la限制式相结合预测三元系汽液平衡,同文献位相比较:从Dortmund数据库的汽液平衡数据中选取了13组同时具有三元系和二元系汽液平衡数据的体系,用拟合和无限稀释活度系数及Ha′la限制式结合的方法求取Wilson参数,进而预测汽液平衡,与文献值相比较;又在三元系的三个二元系之间用同样办法进行相互推算;又利用两个二元系和三元系的一点数据进行预测;所得结果均较满意。为证明所用方法的可靠性,并对预测误差的置信度上限作了相应的估算。     

氨合成系统气液平衡计算方法

本文用误差理论分析了G.Guerreri关于氨合成系统气液平衡的研究工作,用热力学理论分析评介了G.Guerreri与J.M.Prausnitz两种氨合成系统气液平衡的数学模型,在此基础上提出了进一步工作的途径。     

色谱测有限浓度活度系数的理论模型与计算方法

就色谱测有限浓度活度系数的两种理论模型——理论板模型和讯号传播模型,从理论上证明了虽然它们考虑问题的角度有所不同,但实质一致,前者是后者在忽略柱内压力梯度时的特殊形式.在此基础上,提出了一个新的计算公式.根据八个二元体系的实验数据,证明了将Q回归成Y的线性函数进行数据处理不但使得计算求解过程简化和加速,而且提高了计算精度.结果表明,新公式优于理论板模型公式.     

挥发性体系无限稀活度系数的测定与应用

本工作改进了预饱和器结构,采用二级预饱和装置,用色谱测定了38个挥发性二元系在不同温度下68个无限稀活度系数:其中以苯胺为固定液的12个体系28个(γ~∞),以乙苯为固定液的7个体系21个,以正庚烷为固定液的19个体系19个.测定结果显示以乙苯为固定液的体系其lnγ~∞与温度的倒数呈良好的线性关系,由此并求出了相应的无限稀释溶解热. 本文提出的控制固定液流失的方法可使色谱法适用于各种不同沸点差体系一端γ~∞及沸点差较小体系两端γ~∞的测定.     

色谱斜率法测过量自由焓模型参数

本文在Lenoir工作的基础上,重新推导了((?)γ/(?)χ)_(x=0)的数学表达式,结果与Kikic及Renon在1976年推导的公式不同.按本文推导的结果,用色谱测定了十个二元系的γ_1~∞_1与((?)lnγ_1/(?)x_1)x_1=0之值,代入UNIQUAC方程求取方程参数,再用求得的方程预测全浓度范围汽波平衡数据.除其中四个二元系无文献数据,另一个因形成氢键而误差较大外,均与文献数据甚为符合.