酯交换合成碳酸二苯酯反应及催化剂研究进展

介绍了碳酸二甲酯与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯的反应热力学。总结了近年来该类催化剂研究的新进展。对酯交换反应的平衡限制问题和选择性问题进行了详细的讨论。根据对反应热力学的分析,指出避开平衡限制的合理途径是采用酯交换-歧化二步法工艺路线,而高选择性地得到碳酸二苯酯取决于催化剂的性质。通过分析酸碱催化作用在酯交换反应中的差异,认为碱催化是副产物苯甲醚生成的主要原因,Lewis酸性的催化剂有利于碳酸二苯酯的高选择性。最后对国内研究现状进行了评价和展望。     

重结晶提纯碳酸二苯酯的溶剂选择

为了寻找重结晶法提纯碳酸二苯酯(DPC)的适宜溶剂,文章对DPC重结晶溶剂的选择及影响DPC纯度的因素进行了研究。结果表明:乙醇是重结晶纯化DPC的适宜溶剂,DPC在乙醇中溶解度在5—15℃的区间内变化缓慢,重结晶中止温度在15℃左右,DPC的收率高于89.0%。乙醇和DPC比率(质量比)采用8∶5为重结晶DPC时的适宜比率。通过对重结晶溶剂的进一步研究,发现采用水-乙醇的混合溶剂作为重结晶溶剂时,可以明显提高DPC的收率。水的质量分数在25.0%—35.0%范围内时,DPC的收率大于93.0%,纯度高于99.6%。其纯度符合合成聚碳酸酯的要求。     

KF/Al2O3催化菜籽油与甲醇合成生物柴油的研究

用等体积浸渍法制备了KF/Al2O3催化剂,并将其用于菜籽油与甲醇酯交换合成生物柴油的研究.考察了反应条件、优化了合成工艺,结果表明制得的KF/Al2O3催化剂在适宜的条件下合成生物柴油的产率达96.7%,同时提出了合成反应的机理.     

水析结晶提纯碳酸二苯酯的研究

采用水析结晶法对碳酸二苯酯(DPC)的纯化进行了研究。结果表明:DPC在水-乙醇溶剂中的溶解度随温度的升高而增大,因此水析结晶以在较低的温度下(<15.0℃)进行为宜。随水析溶剂质量分数的增加,DPC的收率稍有降低,而所得的DPC的纯度则几乎没有变化,且符合合成聚碳酸酯原料纯度的要求。表明水析结晶法对粗DPC的提纯分离是一种简单、有效的方法,具有集萃取、结晶和洗涤为一体的特点。该方法不易导致晶体包藏母液,有利于清除杂质,可得到较完整的针状晶体。     

类水滑石在酯交换合成碳酸二苯酯反应中的催化作用

研究了水滑石经各种阳离子置换后的类水滑石(HTLcs)在碳酸二甲酯(DMC)与苯酚的酯交换反应中的催化活性.使用反应精馏装置,在苯酚与DMC摩尔比为2/1、催化剂用量为反应物总质量的1%、反应时间约8 h的反应条件下,测试不同类水滑石的催化性能.结果表明,Mg/Fe-HTLcs表现出最好的催化活性,DMC单程转化率为74.93%,目标产物单程收率为DPC 21.16%,MPC 48.81%,酯交换选择性为93.38%.明显好于固体催化剂TiO2/SiO2、MoO3/SiO2的结果.