混合分子筛对催化甲苯和三甲苯烷基转移性能的影响

以甲苯和三甲苯混合物为模型原料,研究了ZSM-5分子筛和12元环孔道丝光沸石及MAPO-36分子筛催化剂上的芳烃转化及烷基转移反应行为。在此基础上,对比了12元环孔道分子筛与ZSM-5混合分子筛催化剂的反应性能,尤其是MAPO-36分子筛在混合ZSM-5前后的性能变化。通过综合分析表征结果,并关联其在催化芳烃转化中的反应数据,发现ZSM-5与MAPO-36混合分子筛催化剂具有的孔道结构与酸性分布更利于烷基转移反应活性的最大限度发挥,反应温度可降20℃,氢耗降低,尾气量减少。     

生物质基重整油模型化合物芳构化制BTX轻质芳烃

以戊醇和己醇为生物质基重整油的模型化合物,分别在ZSM-5,Beta和USY催化剂上进行醇芳构化反应制取苯、甲苯和二甲苯(BTX)等芳烃的研究。结果表明:ZSM-5催化剂显示出较好的芳构化性能,液相产物中的BTX可达90%以上;采用急冷淬灭反应的方法对可能的中间物种进行了分析和捕捉,发现取代的烯烃和环烷烃是反应的主要中间物种;模型中间体实验验证了醇类化合物经历了脱水、环化和脱氢等步骤生成BTX芳烃的反应历程。     

原料中非芳烃的分析及其对甲苯歧化与芳烃烷基转移反应的影响

采用气相色谱-质谱联用和气相色谱相结合的方法对中国石化上海石油化工股份有限公司甲苯歧化单元原料中的非芳烃进行了定性、定量分析;并考察了原料中的非芳烃对甲苯歧化与芳烃烷基转移反应的影响。定性分析结果表明,该原料中的非芳烃组分非常复杂,包括C_(3～5)的低碳烷烃、以五元环和六元环为主的C_(7～10)环烷烃以及少量的C_(10)和C_(11)链烷烃;定量分析结果表明,非芳烃的质量分数(相对于原料)达到2.90%。甲苯歧化与芳烃烷基转移反应实验结果表明,在反应温度400℃、液态空速2.5 h-、氢烃摩尔比3.0、反应压力3.0 MPa、反应时间72 h的条件下,该原料的转化率明显低于常规原料,要维持相同转化率,反应温度大约需提高20℃;该原料因含有较多的重质非芳烃,在较大程度上影响了催化剂的使用寿命。     

硅油-硝酸镧复合改性ZSM-5催化剂上甲苯甲醇选择性烷基化反应性能

以HZSM-5为改性基体,甲基硅油为改性剂,采用浸渍法制备硅油改性催化剂SiHZ(3.0)和复合改性催化剂SiHZ(3.0)/La₂O₃,考察硅油-硝酸镧复合改性ZSM-5催化剂上甲苯甲醇选择性烷基化的反应性能,并与单纯硅油改性的ZSM-5催化剂进行比较,结合催化剂酸性和孔结构的表征,研究硅油-硝酸镧复合改性对催化剂性能的影响。结果表明,在反应初期复合改性SiHZ(3.0)/La₂O₃催化剂上,甲苯转化率略低于单纯硅油改性的SiHZ(3.0)催化剂,对二甲苯选择性相近;反应100 h后,SiHZ(3.0)/La₂O₃催化剂活性和选择性均高于SiHZ(3.0)催化剂,说明复合改性催化剂中La₂O₃在硅油修饰外表面和孔口的基础上,进一步调变孔道内酸性质,降低强酸中心量和B酸酸量,从而显著提高催化剂稳定性。     

硅改性对甲苯择形歧化催化剂性能的影响

以聚硅氧烷为改性剂,对HZSM-5分子筛甲苯择形歧化催化剂进行改性,采用X射线衍射(XRD)、N2低温吸附和核磁共振(27Al MAS NMR)等于段对改性前后的催化剂进行表征,并考察了硅改性对甲苯择形歧化催化剂性能的影响.结果表明:随着改性次数的增加,催化剂上二氧化硅的沉积量增加,催化剂的活性降低,对二甲苯(PX)选...     

MOR/BEA核壳分子筛的合成与催化性能

以丝光沸石为核相材料,用聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)对其表面进行预处理后,粘附纳米β沸石晶种并焙烧,然后加入到纳米β沸石晶化体系中进行二次晶化.晶化产物的物相、形貌和孔结构通过X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)和N2吸附/脱附技术进行表征.结果表明,得到了以丝光沸石为核相、纳米β沸石为壳...     

HAT-plus重芳烃轻质化技术

HAT-plus重芳烃轻质化工艺采以大孔纳米分子筛为活性组分、非贵金属改性制备的催化剂,用于制备苯、甲苯和二甲苯.该催化剂具有高活性、高选择性和高稳定性.重芳烃处理能力高于国外现有工艺催化剂.稳定性实验结果表明,平均总转化率高于55%,BTX(苯、甲苯和二甲苯)总选择性大于75%/60,其中二甲苯选择性可达60%.HAT-plus重芳烃轻质化技术可满足不同工况要求.     

Mo负载丝光沸石(Mo/MOR)双功能催化剂的表面性质及其加氢裂解性能

以不同金属Mo含量的Mo/MOR系列催化剂为研究对象,结合各类表征手段,发现当Mo含量低于2％(质量分数)时,随金属量上升,分子筛的孔道结构未发生明显的改变,同时Mo物种落位于催化剂表面的酸性位点,造成分子筛酸量略微下降,当Mo含量大于2％时,随金属含量上升,分子筛比表面积和微孔孔容出现明显下降,Mo物种与Lewis酸...     

重芳烃轻质化工艺和催化剂研究进展

介绍了国内外有关重芳烃轻质化反应及催化剂和比较有代表性的工艺技术路线。重点阐述了催化加氢脱烷基和烷基转移反应特点和有关催化剂的研究以及国内外主要工艺发展现状。认为,重芳烃轻质化发生的反应所用催化剂多属于酸型,开发以小颗粒、大孔径以及良好抗积炭性能的固体酸催化剂,尤其是催化加氢脱烷基和烷基转移反应催化剂,对提高C⁺₉重质芳烃利用价值和增产附加值高的二甲苯和苯有着重要意义。     

重芳烃轻质化技术进展

重芳烃是生产轻芳烃的重要资源,重芳烃轻质化涉及加氢脱烷基、歧化和烷基转移等反应。TAC-9、ATA-11、Transplus等有代表性的国内外重芳烃轻质化反应工艺具有各自的优势与不足,未来重芳烃轻质化工艺技术发展应针对重芳烃轻质化反应的特点,开发以小颗粒、大孔径的分子筛作催化剂活性组元,增产附加值高的二甲苯。