脂肪族/半芳族尼龙盐的合成及表征

对比6种脂肪族及半芳族尼龙盐的结构、溶解度和热稳定性。在50℃、二胺/二酸投料比为1的水中合成尼龙盐。以傅里叶红外光谱(FTIR)、核磁共振(NMR)、溶液折射率测量和热重分析(TGA)研究尼龙盐,得到特征出峰、溶解度曲线和热重曲线。结果表明,尼龙盐端基均以离子形式存在。FTIR仅能区分脂肪族和半芳族尼龙盐,1H-NMR可以区分不同碳链长度的尼龙盐。脂肪族尼龙盐的溶解度高于芳香族尼龙盐。尼龙盐的碳链长度越短,溶解度越好。脂肪族尼龙盐和芳香族尼龙盐的热分解温度分别为200和250℃。尼龙盐的碳链长度对热分解温度影响不显著。     

半芳族共聚酰胺合成及表征

采用低温溶液法制备不同链长的均聚酰胺、交替共聚酰胺和嵌段共聚酰胺,探究反应条件对聚酰胺序列结构的影响.结果表明,红外可定性区分半芳族及脂肪族聚酰胺,二胺链节中间碳原子的13 C-NMR化学位移和峰裂分情况可用于鉴别不同碳链长度的均聚酰胺、交替共聚酰胺及嵌段共聚酰胺.交替共聚酰胺PA6T/66、PA4T/46和PA3T/...     

对二氯苯和N-甲基-4-氨基丁酸钠的反应动力学

为了探究对二氯苯(DCB)与N-甲基-4-氨基丁酸钠(SMAB)的反应对聚苯硫醚(PPS)聚合反应的影响,采用动力学方法研究PPS聚合条件下DCB与SMAB的反应。通过分析反应网络、简化反应过程,建立产物N,N′-二甲基-N,N′-(1,4-亚苯基)-4,4′-二氨基二丁酸钠、N,N′-二甲基-N,N′-(1,3-亚苯基)-4,4′-二氨基二丁酸钠(均记为d-SPMAB)、N-甲基-N-(3-氯苯基)-4-氨基丁酸钠(m-SCMAB)、N-甲基-N-(4-氯苯基)-4-氨基丁酸钠(p-SCMAB)和对氯苯酚钠(p-SCP)的生成反应动力学模型;根据质量作用定律、采用稳态假设,推导出各产物的生成反应动力学方程,并运用实验数据进行线性拟合。结果表明：产物d-SPMAB、m-SCMAB、p-SCMAB和p-SCP的生成反应表观活化能分别为168.8、154.5、120.3和131.6 kJ·mol^-1;增大SMAB与DCB物质的量比可以加快反应,但不改变反应机理;水有利于DCB的水解反应,但溶剂化作用会阻碍DCB与SMAB的取代反应。     

介孔SBA-15负载磷钨酸催化四氢呋喃聚合的研究

以SBA-15为载体负载磷钨酸(HPW),用于催化四氢呋喃(THF)开环聚合,采用在线反应红外分析仪(ReactIR)测定THF转化率,实验考察了HPW负载质量百分比、3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)/SBA-15质量比和载体SBA-15孔径等因素对催化剂的催化性能和THF转化率的影响。结果表明:采用直接浸渍法负载HPW,HPW最优负载质量百分比为40%;将SBA-15进行氨基改性后负载HPW,最优APTES/SBA-15质量比为mAPTES/mSBA-15=0.0712,且通过氨基改性可有效改善催化剂的重复利用性能;当载体SBA-15的比表面积较大时(853 m2·g-1)或孔径较大(比表面积较小498~585 m2·g-1)时,所制备的催化剂具有较高的催化效率、聚合产物平均分子量较大,催化剂的催化效率和聚合产物分子量随着孔径增大而增大。