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以苯酚为反应介质,在温度280~340℃、时间30~300 min条件下,研究了双酚A缩水甘油醚/乙二胺(DGEBA/EDA)环氧树脂的降解反应,考察了温度、时间等因素对降解的影响。通过气相色谱-质谱联用(GC-MS)和高效液相色谱(HPLC)对液相产物进行了定性和定量分析。结果表明:降解产物为40余种C5-C20有机化合物,相对分子量为93~318,主要组分是苯酚、对异丙基苯酚、双酚A及少量酚类化合物和含氧基团有机物等;温度越高,时间越长,降解程度越大,主要单体收率越高。340℃,70 min时,主产物对异丙基苯酚和双酚A的收率总量最大,分别为25.9%和28.1%。根据反应体系压力随时间的变化曲线初步推断探讨了降解反应的机理,通过实验数据关联,得出降解反应级数为一级,降解反应活化能为100.3 kJ mol 1,对比可知双酚A缩水甘油醚/乙二胺环氧树脂在有机相苯酚中的降解能够降低其反应活化能。最后得到降解反应速率方程为d[ER]/dt=4.5×107exp(1.0×105/RT)[ER]。 相似文献
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采用离子液体作为反应介质,在235~280℃,反应3~7 h,研究了双酚A缩水甘油醚/乙二胺(DGEBA/EDA)环氧树脂的降解反应并考察了温度、时间等因素对降解的影响。通过傅里叶变换红外光谱仪对降解的残余固体进行分析,使用高效液相色谱(HPLC)法对液相产物进行定性定量研究。明确了反应后的残余固体为未降解的环氧树脂固体。获得的主要产物为苯酚、双酚A、对异丙基苯酚等。时间越长、温度越高降解率越大,主要产物收率越高,280℃,3 h时,降解率达到92%。通过Arrhenius方程进行动力学研究,计算反应的活化能,求得在Emim BF4介质中,反应活化能为Ea=156.4 k J·mol-1,而在Bmim BF4介质中,反应活化能为Ea=109.4 k J·mol-1。得到降解反应速率方程分别为-d[ER]/dt=8.813×1012exp(-1.564×105/RT)[ER]和-d[ER]/dt=4.666×108exp(-1.094×105/RT)[ER]。 相似文献
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