二卤菊酸及其光学异构体的合成研究 (1)蒈醛酸酯与六甲基亚磷酰三胺的反应(维蒂希反应)

自七十年代光稳定的拟除虫菊酯杀虫剂间世以来,二卤菊酸的合成研究一直是这个领域中的重要课题之一。为寻找工艺简便原、料易得、收率高、立体有择的合成方法,近来我们进行了一些研究,现将二卤菊酸的不同合成方法及有关的立体化学报道于后。二溴菊酸,特别是1R-cis-二溴菊酸,是合成溴氰菊酯的关键中间体,合成方法文献报道很多,按其引入溴的方式大致可归纳为下列四类。     

二卤菊酸及其光学异构体的合成研究Ⅲ.(±)-反式二氯菊酸的光异构化

拟除虫菊酯立体异构体杀虫活性有很大差异,埃利奥特曾报道,顺式氯氰菊酯杀虫活性高于其反式异构体。如何提高二氯菊酸顺体比例以及将反式异构体转化为顺式体受到人们重视。二氯菊酸具有光化学活泼性,在溶液中用波长大于250纳米的光波激发,可发生消旋化     

环丁酮法合成顺式二氯菊酸

以丙烯腈、异戊二烯为主要原料,合成2-氯-2(2′,2′,2′三氯乙基)-3,3-二甲基环丁酮,经过Cine和Favorski重排得到顺式二氯菊酸,用L-奎宁拆分,得到右旋顺式二氯菊酸,光学纯度95.7％。     

超声波在炸药粒度测量中的应用研究

利用超声波对粉体炸药进行非接触式测量可增加操作的安全性,并可减小测量的误差。介绍了超声波在粉体材料中传播的机理,针对不同模型进行数值模拟,并搭建试验台对不同超声频率、不同固体颗粒直径下的声衰减系数进行了测量,得到声衰减系数随超声波频率和颗粒粒径的变化规律,并验证了模型的正确性。     

二卤菊酸及其光学异构体合成研究Ⅳ氯溴交换反应合成二溴菊酸酯

拟除虫菊酯立体异构体杀虫活性有很大差异。溴氰菊酯是具有专一立体构型高效杀虫剂,其二溴菊酸为1R-顺式构型,是合成溴氰菊酯的关键中间体。我们曾报道由顺式蒈醛酸酯与四卤化碳进行魏蒂希反应,或由蒈醛酸酯与三溴乙酸钠反应合成二溴菊酸酯,其中顺式蒈醛酸酯可由顺式菊酸酯经臭氧化反应制得。(反应式1)     

高速小目标近场动态RCS计算

为研究高速小目标在弹目交会末端的雷达散射特性,提出一种近场动态RCS计算方法。根据导弹和目标的姿态模拟弹目运动轨迹,当弹道末端探测波束照射到目标时,综合物理光学法和等效电磁流法求得目标近场动态RCS计算结果。根据RCS计算结果对多普勒回波信号进行模拟,所得信号与实测信号相比,幅度和频率均一致,验证了模型的正确性。     

γ-氨基丁酸抑制剂的研究进展

当前关于抑制神经活性的杀虫剂的研究主要集中在四种靶标类杀虫剂:电压敏感的钠通道(针对滴滴涕和菊酯类农药)、乙酰胆碱酯酶(针对有机磷和氨基甲酸酯类农药)、乙酰胆碱酯酶受体(针对硝基甲基烯及其类似物)和γ-氨基丁酸(GABA)—门控氯离子通道。对前     

有机磷生物活性物质研究进展(上)

自三十年代Lange首先发现磷酸酯的生物活性以来,人们对有机磷生物活性物质进行了广泛的研究并获得巨大进展。由于此类化合物具有药效高、易降解、残留期短等特点而被广泛用于农业生产中。     

天然手性合成子起始合成手性农药

总结了应用于农药合成中的几类天然手性合成子：糖类、氨基酸类、羟基羧酸类以及萜烯类、并举例说明了各合成子的实际用途。     

反式蒈醛酸的合成

蒈醛酸,即2,2-二甲基-3-醛基环丙烷羧酸是合成拟除虫菊酯的重要中间体,用蒈醛酸酯通过Wittig反应制备各种卤代菊酸是一个十分简捷的好方法,合成氯菊酯、氯氰菊酯和溴氰菊酯的NRDC法就是通过蒈醛酸酯的立体异构体来制备相应的二卤菊酸酯的。