螯型含磷衍生物稀土配合物合成及其在DNA电化学传感器上的应用

设计合成了一种螯型含磷衍生物及其稀土配合物,用1HNMR、13CNMR、红外光谱、元素分析以及差热-热重对结构及其组成进行分析和表征。在pH 7.0的Tris-HCl缓冲溶液中,使用紫外-可见光谱法对该系列稀土配合物与DNA的作用模式进行了研究。通过循环伏安法发现,该系列配合物在测定区间内为电化学活性物质。根据此特性设计以Re(pic)3L为杂交探针的DNA电化学传感器,发现该系列配合物可以识别发生在电极表面的杂交过程,并依杂交序列的不同作出相应的响应。     

2,2,2-胺三乙酰-苯胺及其稀土配合物的合成、表征与荧光性质

为了研究三脚架型配体稀土配合物的组成、可能的配位状态及荧光性质,合成了三脚架型配体--2,2,2-胺三乙酰苯胺(L)及其6个稀土配合物.用红外光谱,核磁共振波谱,元素分析,差热-热重,摩尔电导等方法表征了配体及其配合物的组成、配位形式及荧光性质.结果表明,L的化学式为C24H24N4O3,与稀土硝酸盐配位,且n(L):n(Re)=1:1,在DMF中为2:1型电解质,其中,2个NO3-均与金属离子以单齿形式配位;荧光分析表明Tb(Ⅲ)配合物的荧光强度与溶液的pH值有关,并且在中性溶液中荧光强度最大;在分子偶极矩较大的溶剂中,荧光强度最强.说明该配体是较好的稀土荧光敏化剂.     

2,2,2-胺三乙酰-苯胺及其稀土配合物的合成、表征与荧光性质

为了研究三脚架型配体稀土配合物的组成、可能的配位状态及荧光性质,合成了三脚架型配体——2,2,2-胺三乙酰苯胺（L）及其6个稀土配合物。用红外光谱,核磁共振波谱,元素分析,差热-热重,摩尔电导等方法表征了配体及其配合物的组成、配位形式及荧光性质。结果表明,L的化学式为C24H24N4O3,与稀土硝酸盐配位,且n（L）∶n（Re）=1∶1,在DMF中为2∶1型电解质,其中,2个NO3-均与金属离子以单齿形式配位;荧光分析表明Tb（Ⅲ）配合物的荧光强度与溶液的pH值有关,并且在中性溶液中荧光强度最大;在分子偶极矩较大的溶剂中,荧光强度最强。说明该配体是较好的稀土荧光敏化剂。     

分光光度法测定黑钨矿浸出液中的P

用钒钼酸铵光度法测定黑钨矿浸出液中P的体积质量。分析测定波长、显色剂用量、显色时间、温度可知,最大吸收波长为315nm,表观摩尔吸光系数为2．0×10^4L／（mol·cm）,显色液用量为0.6mL,p（P）=0．64～3．2μg/mL符合比尔定律,反应时间为10min,回收率为100．4％,相对标准偏差为1．01％．该方法测定黑钨矿浸出液中P的体积质量,灵敏度高,操作简便,结果满意。     

应力路径对填土应力应变关系的影响及其应用

本文对若干砂性土和粘性土进行了多种应力路径条件下的三轴试验,以揭示应力路径对填土的应力-应变特性的影响。并针对土坝实际应力变化情况,着重探讨了等应力比（σ₁/σ₃比值为常数）应力路径条件下土的应力-应变关系的规律性。提出了较接近于等应力比试验实测成果的指数模型,并用之于研究土坝在施工期的应力及变位分布,得出应力路径对土坝变位分布计算成果有重大影响的结论。本文还将考虑应力路径的指数模型与邓肯-张不考虑应力路径的双曲线模型在土坝有限元计算中的应用作了对比。     

2,2,2-胺三乙酰-吡啶及其稀土配合物的合成、表征与荧光性质

为了研究三脚架型配体与其稀土配合物荧光性质的关系,合成了三脚架型配体--2,2,2-胺三乙酰-吡啶及其6种稀土配合物.通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、核磁共振波谱、差热-热重分析和荧光光谱等分析手段对配体及其稀土配合物的组成、性质进行了表征.结果表明,配合物的组成为Re(NO3)3·L·6H2O(Re=Ce3 ,Sm3 ,La3 ,Tb3 ,Y3 ,Eu3 );在DMF中属于2:1型电解质,其中,配合物中既存在以单齿形式与中心离子配位的NO-3,也存在游离的NO-3.荧光光谱分析表明,Tb(Ⅲ)配合物具有较强的Tb3 特征线状荧光,说明T(L)→5D4(Tb)的能级较匹配,从而使Tb3 荧光发射大大增强.同时,研究了溶剂中荧光增强效应,说明在极性较强、中性体系中配体对Tb3 的敏化作用较强.     

稀土配合物Eu(pic)_3L·2H_2O的合成、荧光性质及与DNA作用方式研究

合成了苦味酸铕与N,N-二苄基-N′-苯基-1,1′-联萘-2,2′-二(氧杂乙酰胺)(L)的稀土配合物。经元素分析,IR,TG-DTA和摩尔电导率的表征,确定其组成为Eu(pic)3L.2H2O。测定了配合物在不同溶剂中的荧光强度,发现其荧光强度随溶剂配位能力增强而减弱。通过紫外吸收光谱、荧光发射光谱、粘度法,稳态荧光猝灭方法及其与溴化乙啶(EB)的竞争实验研究了配合物与ct-DNA的作用情况,结果显示,配合物与ct-DNA作用时,其紫外吸收产生明显增色效应,荧光强度增强;EB-DNA体系的荧光强度随配合物的加入迅速减弱;在ct-DNA存在下,配合物被猝灭剂K4[Fe(CN)6]的发光猝灭程度减小;配合物的加入使ct-DNA的粘度增加;实验结果证明,配合物与ct-DNA以插入方式结合,其结合常数Kq=2.665×104L.mol-1。     

三(2-苯甲酰胺乙基)胺及其Eu3+配合物的合成、表征及与DNA作用研究

合成了新型三脚架结构配体E(2-苯甲酰胺乙基)胺及其稀土Eu(3+)配合物.通过元素分析、IR、1H-NMR、TG-DTA和摩尔电导对此化合物进行组成和结构推测,结果显示配合物[EuL(NO3)2]·NO3是1:1型配位,3个硝酸根中有两个处于配位内界与Eu(3+)配位,总配位数为8.通过紫外吸收光谱、荧光发射光谱、粘度法及其与溴化乙啶(EB)的竞争实验研究了配合物与ct-DNA的作用情况,结果显示,配合物与ct-DNA作用时,其紫外吸收产生明显增色效应,荧光强度增强;EB-DNA体系的荧光强度随配合物的加入迅速减弱;配合物的加入使ct-DNA的粘度增加;实验结果证明,配合物与ct-DNA以插入方式结合,其键合常数Kq=8.86×10(3)L·mol(-1).凝胶电泳实验表明配合物[EuL(NO3)2]·NO3不能将pUC19 DNA选择性的断裂成线型和开环型DNA,并分析讨论了其原因.     

三正辛胺和三正辛基氧化膦协同萃取硫酸铀酰的动力学研究

应用恒界面池法研究了三正辛胺和三正辛基氧化膦的正庚烷溶液从硫酸介质中协同萃取硫酸铀酰的动力学。提出了协萃反应的机理,认为萃取过程是界面区域内的两步连续反应。考察了温度对速度的影响,计算了协萃反应的活性能。     

N,N′,N″-三(3,5-二碘水杨醛)缩三氨基乙基胺及其稀土配合物的合成表征和抑菌活性

合成了三脚架型席夫碱配体N,N′,N″-三(3,5-二碘水杨醛)缩三氨基乙基胺( C27 H24 O3 N4 I6,L)及其稀土配合物.经元素分析、IR、TG-DTA和摩尔电导率的表征,确定配合物REL·H2O( RE=Tb3+、Nd3、La3+、Sm3)是1∶1型配位,总配位数为6.用荧光光谱法研究了席夫碱配合物与c...