供氢化合物对1,3—二苯丙烷热分解的抑制作用

以１，３－二苯丙烷（ＤＰＰ）作为煤相关模型化合物，研究了几种供氢化合物（ＨＤＣ）对ＤＰＰ热分解的作用。结果表明，ＨＤＣ抑制ＤＰＰ的热分解。     

煤裂解制取化学品的研究进展

煤裂解制取高附加值化学品是煤炭利用的一个新课题。围绕着如何提高总挥发性馏分和某些特定组分产率的核心,从煤的裂解技术、预处理煤的裂解、煤与其它物质的共裂解以及裂解反应器等方面综述了煤裂解技术的研究新进展,讨论了存在的问题和今后的研究方向。     

低阶煤催化加氢转化研究进展

低阶煤有机质缩合程度低,富含桥键和侧链,氢碳原子比和挥发分高,具有较高的化学反应性。催化加氢转化是从低阶煤中获取液体燃料和化学品的有效途径之一。然而,低阶煤氧含量和水含量高,在加氢转化过程中会增加氢耗和能耗,不利于油类的生成,且给产物分离带来困难。此外,催化加氢转化通常在高温高压条件下进行,产品组成复杂且重质化程度高,导致成本高但收益低。如何优化反应体系,进而提高低阶煤转化率和液体产物收率,是低阶煤催化加氢转化亟待解决的问题。催化剂是低阶煤催化加氢转化的核心,发挥着活化氢气、促进加氢转化和脱除杂原子的作用,直接决定反应体系苛刻程度和产物品质。反应条件作为反应体系另一组成要素,既可控制煤中共价键断裂速率及活性氢生成与转移,又能抑制自由基发生缩聚反应,进而影响催化剂性能和产物组成分布。此外,预处理可以改变煤物理结构与化学活性,从而影响低阶煤催化加氢转化特性。综述了反应条件(温度、溶剂、气氛和压力)与预处理方法(热预处理、溶胀预处理、萃取预处理以及水热预处理)对低阶煤催化加氢转化或直接液化影响的研究进展,以及主要的低阶煤加氢转化催化剂,提出了下一步低阶煤加氢转化的研究方向。     

水中CuO/Al2O3催化水合肼还原芳香族硝基化合物

以NaOH溶液快速沉淀CuCl2和AlCl3的混合溶液制备了催化剂CuO/Al2O3。在水中用CuO/Al2O3催化水合肼还原芳香族硝基化合物高收率得到芳胺。以邻硝基甲苯为底物,考察了水合肼用量、催化剂CuO/Al2O3用量和反应时间对邻甲基苯胺收率的影响。在水中较优的反应条件为:n(水合肼)∶n(邻硝基甲苯)=2∶1;催化剂CuO/Al2O3(n(CuO)∶n(Al2O3)=1∶2)的用量为0.015g/mmol邻硝基甲苯;反应时间为50分钟;反应温度为80℃。在此条件下邻甲基苯胺的收率达到98%。     

固体酸催化剂催化葛亭煤的加氢裂解

采用TMSOTf、SbCl5和活性炭制备固体酸催化剂。以环己烷为溶剂,对葛亭煤进行非催化和催化加氢裂解,用石油醚对反应混合物进行溶剂萃取,分别得到萃取物E1和E2,并对两种萃取物进行GC/MS分析。在E1和E2中共检测出200种化合物,可以分为以下8类：芳烃、烷烃、烯烃、酚、酯、酮、其他含氧化合物以及含氮化合物,其中芳烃含量最高;E2中8类产物的含量均高于E1中对应产物的含量,其中芳烃含量差别最大;与E1相比,E2中萘、菲和芘及其同系物的含量均有所提高,在E2中还检测出了角鲨烯和几种茚酚。结果表明,所制固体酸催化剂可促进葛亭煤中Car—Calk和Car—O的断裂。     

煤的溶剂萃取研究进展(Ⅰ) 有机溶剂及其萃取机理

讨论了煤的溶剂萃取研究现状,主要介绍单一溶剂,如四氢呋喃(THF)、环己酮(CHO)及吡啶(Py)等;混合溶剂,主要是N-甲基吡咯烷酮(NMP)混合溶剂,如CS2/NMP和CHO/NMP等的萃取性能.介绍添加剂、煤岩组成以及辅助手段等对煤溶剂萃取的影响,辅助手段主要是超声辐射、电磁辐射以及化学处理等,它们或多或少改变萃取过程,一般可使萃取率提高.同时对单一溶剂萃取机理、混合溶剂萃取机理、添加剂增溶机理以及辅助手段增溶机理等进行了讨论.研究证明,煤的有机溶剂萃取受许多因素影响,其中改变溶剂或加入一定量添加剂可以在一定程度上改变煤的溶剂萃取性能,实验条件也是一个重要的影响因素,但煤本身的问题,诸如煤的结构、煤的组成、变质程度以及煤岩组成等也会对煤的溶剂萃取性能产生重要影响.     

二苯基硫脲的合成与分析

探讨了一种合成二苯基硫脲(DPTU)的新方法，以酸性树脂作为催化剂、苯胺和二硫化碳作为反应物在温和条件下选择性地合成了DPTU，考察了催化剂用量和反应时间对产物收率的影响．结果表明：酸性树脂对本反应有显著促进作用；反应4h内DPTU收率随反应时间迅速增加，4h后则增加缓慢；用4g催化剂、9．1ml。苯胺和12mL CS2(摩尔比为1：2)在回流温度下反应6h，DPTU的收率达82．7％，选择性为100％，用GC／MS，HPLC／MS，FTIR，UV和^1H NMR分析了合成的DPTU。     

硒催化水合肼还原芳香族硝基化合物制芳胺

在温和条件下,研究了硒对水合肼还原芳香族硝基化合物制芳胺的催化性能。邻位或对位有取代基的芳香族硝基化合物被还原为相应芳胺的收率较低;硝基苯或间位有取代基的芳香族硝基化合物被还原为相应芳胺的收率较高。以硝基苯为底物,考察了溶剂、硒粉用量和NaOH用量等因素对反应的影响。得到的适宜条件为:以5 mL乙醇和1 mL水为溶剂,2 mmol芳香族硝基化合物,4 mmol水合肼,O.04 g NaOH和0.02 g硒粉,反应温度为75℃,反应时间为2～5 h,硝基苯或间位有取代基的芳香族硝基化合物被还原为芳胺的收率为87%～99%。催化剂重复使用4次活性没有降低。     

二丁基二硫代磷酸铜的摩擦学特性

利用四球试验机评价了二丁基二硫代磷酸铜的极压抗磨性能,表明二丁基二硫代磷酸铜具有良好的抗磨性能,摩擦表面组成分析证明了二丁基二硫代磷酸铜在摩擦过程中生成了铜保护膜。这层保护膜起到了减摩和抗磨作用。     

胜利褐煤二硫化碳-丙酮萃取物的超临界醇解物的GC/MS分析

胜利褐煤经CS2-丙酮混合溶剂(V/V=1 1)萃取获得萃取物EM,EM在300℃的甲醇中热溶2 h获得热溶物ET.对EM和ET进行了气相色谱/质谱联用(GC/MS)分析,在EM中有43种GC/MS可检测组分,而在ET中检测到了132种有机化合物,其中包括32种在EM中未检测到的甲酯类化合物(MAs)和16种酚类化合物.分析了MAs和酚类化合物的形成机理,得出了胜利褐煤CS2-丙酮可溶大分子化合物中可能存在的4种结构单元.本文提供了一种研究煤中可溶大分子化合物的有效方法,弥补了GC/MS在检测大分子化合物时的不足.