二卤菊酸及其光学异构体的合成研究 (1)蒈醛酸酯与六甲基亚磷酰三胺的反应(维蒂希反应)

自七十年代光稳定的拟除虫菊酯杀虫剂间世以来,二卤菊酸的合成研究一直是这个领域中的重要课题之一。为寻找工艺简便原、料易得、收率高、立体有择的合成方法,近来我们进行了一些研究,现将二卤菊酸的不同合成方法及有关的立体化学报道于后。二溴菊酸,特别是1R-cis-二溴菊酸,是合成溴氰菊酯的关键中间体,合成方法文献报道很多,按其引入溴的方式大致可归纳为下列四类。     

对甲氧甲基苄菊酯顺反异构体的合成和测定

对甲氧甲基苄菊酯(简称甲苄菊酯)化学名称为(±)顺反式2,2-二甲基-3-异丁烯基环丙烷羧酸对甲氧甲基苄菊酯,它的结构为     

肟醚类拟除虫菊酯立体有择合成

某些烷基芳基酮肟苯氧基苄醚化合物具有拟除虫菊酯杀虫特性。我们曾合成以下结构肟醚类化合物,研究其合成方法、结构特性及生物活性。     

差向异构化立体有择合成高效顺反式氯氰菊酯

一、前言拟除虫菊酯化学结构包含多个手性中心,有多种立体异构体。构效关系研究表明,其立体构型对生物活性有重大影响。以氯氰菊酯、溴氰菊酯为例,只有当其羧酸部分环丙烷C_1为R构型,醇部分苄位碳原     

含杂环甲胺基的氰基丙烯酸酯类光合作用抑制剂的合成和活性研究进展

氰基丙烯酸酯是一类PSII电子传递抑制剂,笔者发现在抑制剂分子疏水性基团苯环被吡啶替代能大大提高其抑制活性,对此先导结构进一步优化,设计合成以下系列新化合物:含2-氯(或烷氧基)-5-吡啶甲胺基的氰基丙烯酸酯、含2-氟-5-吡啶甲胺基的氰基丙烯酸酯、含2-氯-5-噻唑甲胺基的氰基丙烯酸酯、氮在吡啶环不同位置的吡啶甲胺基氰基丙烯酸酯、含烷硫基取代的吡啶甲胺基的氰基丙烯酸酯、含二茂铁甲胺基的氰基丙烯酸酯。生测结果表明:这些含杂环甲胺基的氰基丙烯酸酯类化合物对油菜等十字花科类杂草表现出很好的除草活性,且茎叶处理优于土壤处理。     

二卤菊酸及其光学异构体的合成研究Ⅲ.(±)-反式二氯菊酸的光异构化

拟除虫菊酯立体异构体杀虫活性有很大差异,埃利奥特曾报道,顺式氯氰菊酯杀虫活性高于其反式异构体。如何提高二氯菊酸顺体比例以及将反式异构体转化为顺式体受到人们重视。二氯菊酸具有光化学活泼性,在溶液中用波长大于250纳米的光波激发,可发生消旋化     

地震层析成像技术在坝肩地质缺陷评价中的应用

以锦屏一级水电站左岸坝肩抗力体1 785 m高程基础处理洞室群为工程研究背景,采用地震层析成像技术对其地质缺陷进行评价,以便为加固处理提供可靠依据。介绍了地震层析成像技术的原理和方法,重点对地震层析成像解译结果与现场岩体质量分级结果进行了对比分析。结果表明,采用地震层析成像技术对复杂地质条件下坝肩地质缺陷进行分析评价是可行的,分析结果比较可靠。可为同类工程参考。     

大光包滑坡启动机制:强震过程滑带非协调变形与岩体动力致损

2008年汶川地震触发的大光包滑坡是世界上罕见的巨型滑坡。滑坡后暴露长达1.8km的剪滑光面,光面上发育厚度达3 m的碎裂岩带,带内岩体不但存在先期碎裂,而且地震中产生了大量新碎裂。大光包滑坡独特地质现象和复杂形成机制受到国内外持续争论和广泛研究。本文在已有研究基础上,总结10年调查成果,建立大光包滑坡地质原型:该滑坡是碳酸盐岩地层内由先期层间构造错动带控滑的地震大型滑坡。进一步将该错动带概化为软弱层带,开展含软弱层带地质体的振动台模型试验;结果表明,振动过程软弱层带与顶底硬层产生非协调变形,在软弱层带内形成强大振动冲压–张拉和振动剪切力,使得带内土压力较顶底硬层显著放大,并将这类动力学行为概括为动力非协调变形响应。从而认为,动力非协调变形致损是大光包滑坡滑带岩体震裂成因,以此提出,强震过程软弱层带非协调变形与岩体动力致损可能诱发了大光包滑坡失稳启动。     

应用重整化群理论探讨斜坡滑动面演化的普适性质

运用重整化群理论,导出了应力积累单元演化的重整化群方程。指出黄金分割数是反映一类斜坡滑动面系统本质的普适常数。     

环丁酮法合成顺式二氯菊酸

以丙烯腈、异戊二烯为主要原料,合成2-氯-2(2′,2′,2′三氯乙基)-3,3-二甲基环丁酮,经过Cine和Favorski重排得到顺式二氯菊酸,用L-奎宁拆分,得到右旋顺式二氯菊酸,光学纯度95.7％。