新型FCC抗钒催化剂在茂名分公司的工业应用

介绍了新型催化剂富氧再生装置抗钒催化剂CGP-C（V）在中国石油化工股份有限公司茂名分公司的工业应用情况。该系列催化剂采用新开发的催化剂表面涂覆制备技术,可用于富氧再生条件催化裂化装置。CGP-C（V）按照装置正常消耗进行系统催化剂置换,其补充量在3.7 t/d左右,单耗约1.4 kg/t新鲜原料。催化剂评价结果表明：使用新催化剂后,当平衡剂镍和钒的质量分数均在7 000μg/g左右时,平衡剂平均活性增加4.8单位,平衡剂比表面积增加19 m²/g,说明催化剂具有较好的抗钒性能和优良的活性稳定性。     

选择性增产碳四烯烃催化裂化催化剂的研究

采用XRD、X射线荧光光谱、N2吸附-脱附和SEM等手段分析了REUSY、Hβ和ZRP-1分子筛的物理化学性质,考察了REUSY、REUSY+Hβ和REUSY+ZRP-1分子筛催化剂对原料油的催化裂化性能和产物碳四烯烃选择性的影响。结果表明：高稀土含量的REUSY分子筛具有较强的重油裂化能力和较高的汽油选择性,但是碳四烯烃选择性较低;Hβ分子筛对产物的碳四烯烃选择性优于REUSY和ZRP-1分子筛。在此基础上,提出采用催化材料目标导向技术开发选择性增产碳四烯烃催化剂的方案。     

催化裂化催化剂形貌分析方法的建立

结合显微镜观察,通过分析毫米级颗粒、微米级Duke粒子及催化裂化催化剂,研究动态数字图像分析仪CamsizerX2分析颗粒形貌的合理准确性。考察分散方式、分散压力和记录颗粒数量因素的影响,建立了催化裂化催化剂球形貌分析方法。     

丁基苯在不同分子筛催化剂上的催化裂化规律

以丁基苯为模型化合物,在小型固定流化床装置中研究了USY,Beta,ZSM-5分子筛催化剂上丁基苯的催化裂化转化规律。实验结果表明,在剂油质量比为6、反应温度由460℃升高至540℃的条件下,USY分子筛催化剂上丁基苯裂化反应的选择性小于90%;Beta分子筛催化剂上丁基苯裂化反应的选择性小于97%;甲基茚满和异构化产物的选择性相对较低;较高反应温度下(540℃),Beta分子筛催化剂上萘的选择性明显低于USY;ZSM-5分子筛催化剂上主要发生丁基苯的裂化反应,裂化反应的选择性高于95%;裂化产物主要是苯,选择性高于90%。     

两种铝基粘结剂性能差异的结构分析

氧化铝溶胶和酸化拟薄水铝石是目前国内制备半合成FCC催化剂的常用粘结剂。运用红外、差热、X-射线衍射和核磁等分析手段，对氧化铝溶胶和酸化拟薄水铝石的微观结构进行研究。氧化铝溶胶中主要成分是Al13聚集体；酸化拟薄水铝石的微观结构与拟薄水铝石的微观结构相同，为层状微晶结构。氧化铝溶胶中主要成分Al13聚集体的表面羟基密度大，作为粘结剂粘结性能好。酸化拟薄水铝石微晶粒径较大(5nm)，其微晶之间堆积可以形成丰富的中孔结构，作为粘结剂有利于提高催化剂的重油裂化能力。     

Al - Ferron逐时络合比色法在铝溶胶黏结剂聚合形态分析中的应用

将Al - Fenon逐时络合比色法应用于催化剂黏结剂铝溶胶的铝形态分布测定,研究不同特点铝溶胶样品的铝形态分布,考察实验温度、样品稀释浓度和稀释后放置时间等因素对测定结果的影响.结果表明,实验温度、样品稀释浓度、稀释后放置时间对A系列样品的测定结果有影响,而对B系列样品的测定结果几乎无影响.在原有方法基础上,规定了测...     

正癸烷在不同酸性Y型分子筛催化剂作用下生成C_4烃的规律研究

采用USY,REHY,REY分子筛作为活性组分,经喷雾干燥制备了USY,REHY,REY分子筛催化剂;以正癸烷为模型化合物,在小型流化床装置上考察反应温度、剂油比、催化剂酸量对C_4烃产物选择性的影响。结果表明:3种催化剂作用下,在剂油质量比为6、反应时间为75s的条件下,随着反应温度从460℃升高到540℃,异丁烷选择性下降2百分点左右,正丁烷和异丁烯选择性上升1百分点左右,正丁烯选择性增加2～3百分点;在反应温度为500℃,反应时间分别为150s(剂油质量比3)、75s(剂油质量比6)、50s(剂油质量比9)的条件下,随着剂油质量比从3增大到9,C_4烃产物选择性基本不变;相同条件下,增加催化剂酸量有利于增加正丁烷和异丁烷选择性,降低正丁烯和异丁烯选择性。     

碱性硅溶胶稳定性的研究

利用TEM和NMR表征技术,分析碱性硅溶胶的胶凝过程;考察pH值、浓度、温度等因素对碱性硅溶胶稳定性的影响。核磁分析结果表明,硅溶胶粒子的内部结构为硅氧硅键(—Si—O—Si—),表面层为硅羟基[—SiOH,—S(iOH)2]所覆盖。硅溶胶稳定性研究结果表明,碱性硅溶胶的稳定性随pH值升高而增加;碱性硅溶胶稳定性随浓度和温度的升高而下降;温度低于45℃时,温度对碱性硅溶胶稳定性的影响很小。     

1-己烯和正己烷混合烃在不同分子筛催化剂作用下的产物分布规律

以1-己烯和正己烷不同质量配比的混合烃（以1-己烯质量分数计）为模型化合物,考察在4种分子筛催化剂（ZRP-L,Beta-L,REY-L,DASY-L）作用下混合烃的裂化产物分布规律,分别计算了1-己烯在4种分子筛催化剂作用下对正己烷转化的贡献因子,阐述了不同分子筛催化剂下不同质量配比模型化合物对烯烃、烷烃、异构烃类以及芳烃选择性的影响。结果表明：在同种催化剂作用下,随着模型化合物中1-己烯含量的增加,烷烃和烯烃选择性呈现相反的变化趋势,反应具有竞争性;在4种催化剂作用下,随着1-己烯含量的增加,异构产物选择性均增加,增加幅度由大到小对应的催化剂依次为DASY-L≈REY-L＞Beta-L＞ZRP-L,与4种催化剂孔径大小有良好对应关系;在4种催化剂作用下的芳烃选择性均较低,模型化合物中1-己烯促进了芳构化反应的进行,芳烃选择性与催化剂酸量及酸强度有关,催化剂酸量越高、酸强度越小,芳烃选择性越高。     

降低FCC催化剂洗涤水中氨氮含量的研究

针对FCC催化剂洗涤水氨氮含量高的问题,考察铵盐用量、硫酸用量及洗涤方式对FCC催化剂洗涤效果的影响。结果表明,在酸性条件下洗涤FCC催化剂可以降低铵盐的用量,且可以达到较好的洗涤氧化钠的效果。工业应用结果表明,洗涤催化剂时加入酸性水,在保证洗涤氧化钠效果的条件下,可以使催化剂洗涤过程中硫酸铵的用量减少30%,催化剂洗涤水中氨氮含量下降约30%。