从假性紫罗兰酮合成β-紫罗兰酮中主要副产物(I)的分离鉴定

假性紫罗兰酮在浓硫酸及 - 2 0°C低温条件下反应 ,主要生成 β-紫罗兰酮 ,少量的 α-及 γ-紫罗兰酮 ,同时生成副产物 ( I)及 ( II)。用 IR、1H NMR及 MS光谱分析方法 ,对副产物 ( I)进行了结构鉴定 ,结构为 3,4,4a,5 ,8,8a-六氢 - 2 ,5 ,5 ,8a-四甲基 - 2 H - 1 -苯并吡喃     

3-氨基丙醇的合成工艺研究

在氨存在下,使用改进的雷尼镍催化剂,由羟丙腈加氢合成了3-氨基丙醇。考察了反应温度、反应压力、催化剂类型及物料配比等因素对合成3-氨基丙醇收率的影响。在优化的反应条件下,3-氨基丙醇的收率达94.7％,经减压精馏得到含量大于99.0％的3-氨基丙醇。并用红外光谱和核磁共振氢谱对产物进行了分析鉴定。     

羟丙腈的合成研究

用色谱跟踪的方法研究了丙烯腈在碱催化下的水合反应制备羟丙腈。重点考察了反应温度、时间、催化剂浓度及采用双溶剂对羟丙腈收率的影响。在最佳反应条件下,羟丙腈的收率达到92.9%。反应液经大孔吸附树脂(NKA- )分离浓缩,羟丙腈的分离回收率高于95.0%。浓缩液在减压下精馏可得到含量>99.0%的羟丙腈。     

从假性紫罗兰酮合成β-紫罗兰酮中主要副产物(Ⅰ)的分离鉴定

假性紫罗兰酮在浓硫酸及－20℃低温条件下反应，主要生成β－紫罗兰酮，少量的α－及γ－紫罗兰酮，同时生成副产物（Ⅰ）及（Ⅱ）。用IR，^1H NMR及MS光谱分析方法，对副产物（Ⅰ）进行了结构鉴定，结构为3,4,4,a,5,8,8a－六氢－2,5,5,8a-四甲基－2H－1苯并吡喃。     

蚊蝇醚的合成方法改进

以4-苯氧基苯酚,环氧丙烷和2-氯吡啶为原料,通过两步反应合成蚊蝇醚。确定了合成蚊蝇醚的最佳工艺条件为:第一步:n(4-苯氧基苯酚)∶n(环氧丙烷)∶n(氢氧化钾)=1∶3.0∶0.3,反应温度40℃,反应时间3.5 h,1-(4-苯氧基苯氧基)-2-丙醇收率可达92.5%;第二步:n(1-(4-苯氧基苯氧基)-2-丙醇)∶n(氢氧化钾)∶n(2-氯吡啶)=1∶3.5∶1.4;反应时间4 h,反应温度:120℃,蚊蝇醚收率可达86.4%。用IR1、H NMR、MS对蚊蝇醚结构进行了表征。     

D(-)-α-(4-乙基-2,3-双氧代哌嗪-1-甲酰胺基)对羟基苯乙酸的合成

用双 三氯甲基碳酸酯(三光气)代替光气和4 乙基 2,3 双氧代哌嗪发生酰氯化反应,制备氧哌嗪酰氯(EOCP),进而和D(-) α 对羟基苯甘氨酸(p HPG)缩合,水解合成了D(-) α (4 乙基 2,3 双氧代哌嗪 1 甲酰胺基)对羟基苯乙酸(OH—EPCP)。酰氯化反应条件为:-15℃,n(Nu)∶n(三光气)∶n(氧哌嗪)=0 08∶0 4∶1 0,反应4h。EOCP收率大于90%。缩合反应温度15～20℃,n(EOCP)∶n(p HPG)=1 1∶1 0,反应3h。然后在室温下水解,得到白色粉末状产品。经精制后,w(OH—EPCP)>98 0%,收率(相对于p HPG用量)达88 0%。用元素分析、IR、1HNMR和MS对产品进行表征,证明了合成方法的可靠性。     

4-苯氧基苯酚的合成改进

以二苯醚和苯甲酰氯为原料,经酰基化合成4-苯氧基二苯甲酮,然后再经Beayer-villyger氧化以及碱性水解合成4-苯氧基苯酚。主要考察Beayer-villyger氧化反应中反应温度、反应时间、原料配比等因素对产物收率的影响。结果表明,在40°C7、h、n(过氧化氢)∶n(硫酸)∶n(4-苯氧基二苯甲酮)=3.0∶4.0∶1.0条件下,Beayer-villyger氧化反应的收率最高可达91.4%。在上述条件下,经三步反应,得到4-苯氧基苯酚,其总收率达80%以上。经熔点、红外光谱及元素分析确定产物为4-苯氧基苯酚。