生物降解型聚碳酸顺丁烯二酸亚乙酯 1、合成和表征

用CO_2、环氧乙烷、顺丁烯二酸酐进行三元共聚首次得到聚碳酸顺丁烯二酸亚乙酯(PECM),并用IR、~1H NMR、DSC等进行了表征,共聚物链中CO_2和MA单元随机分布,不饱和单元可在0～0.5mol分数之间调节。共聚过程不发生双键交联和构型转化。环氧乙烷的转化率可高达到93％。控制PECM链上的双键含量并使之发生自由基加成反应,得到对热较稳定的可溶性产物。     

聚碳酸亚乙酯的合成和生物降解

由CO_2-环氧乙烷(EO)配位催化共聚制得脂肪族聚碳酸亚乙酯(PEC),并用~1HNMR等进行了表征,共聚中加入少量甲苯二异氰酸酯(TDI)有显著提高PEC特性粘数的作用,土埋法测试表明PEC可生物降解,降解速度随聚合物的特性粘数(分子量)的升高而下降,实验条件下降解主要在PEC的表面进行,降解过程中聚合物的特性粘数基本保持不变。生物降解型聚合物因可减轻聚合物垃圾的污染而受到广泛重视。Inoue等以二乙基锌和等摩尔水催化CO_2-环氧乙烷共聚得到PEC,并报导PEC有一定的生物降解活性:其小片植入小鼠体内两周即降解消失。我们利用高分子负载的双金属阴离子配位催化剂可更有效地催化CO_2-EO共聚;用添加少量的甲苯二异氰酸酯的方法,得到了有较高特性粘数PEC,并以土埋法测定表明共聚物具有生物降解性能,以下介绍有关实验结果。     

CO_2－环氧化物－甲苯的汽液平衡及CO_2在体系中的分配

对由ＣＯ２、环氧丙烷、环氧乙烷、聚碳酸亚丙酯、甲苯等构成的７个体系在４０～７０℃的气液平衡作了简易测定和闪蒸计算，结果与用Ｐｅｎｇ—Ｒｏｂｉｎｓｏｎ状态方程法计算的完全一致；计算了ＣＯ２在液相及在整个体系中的浓度比α，发现它与ＣＯ２在单位可占据容积中的质量与温度乘积成线性关系：回归相关系数为－０．９５，式中Ｔ为体系温度（Ｋ），Ｗ１为ＣＯ２总重（ｇ），Ｖｏ、Ｖ１和Ｖ１分别为体系总容积、液相体积和液相中各组分体积（ｍｌ），下标１表示超临界组分ＣＯ２。     

生物降解型脂肪族不饱和聚脂碳酸酯2.生物降解

土埋法显示脂肪族不饱和聚酯碳酸酯（ＡＵＰＥＣ）有良好的生物降解活性，单位面积失重（ＷＰＡ）为其生物降解性能的较好指标，土埋三个月，ＡＵＰＥＣ的ＷＰＡ可达５５ｍｇ．ｃｍ￣－２，失重达０．１５质量分数，此外，实验表明生物降解主要在ＡＵＰＥＣ的表面进行，聚合物的特性粘数、链结构、玻璃化转变温度及热分解温度不随聚合物的降解失重而变化。     

CO_2－环氧化物－甲苯的汽液平衡及CO_2在体系中的分配

对由ＣＯ２、环氧丙烷、环氧乙烷、聚碳酸亚丙酯、甲苯等构成的７个体系在４０～７０℃的气液平衡作了简易测定和闪蒸计算，结果与用Ｐｅｎｇ—Ｒｏｂｉｎｓｏｎ状态方程法计算的完全一致；计算了ＣＯ２在液相及在整个体系中的浓度比α，发现它与ＣＯ２在单位可占据容积中的质量与温度乘积成线性关系：回归相关系数为－０．９５，式中Ｔ为体系温度（Ｋ），Ｗ１为ＣＯ２总重（ｇ），Ｖｏ、Ｖ１和Ｖ１分别为体系总容积、液相体积和液相中各组分体积（ｍｌ），下标１表示超临界组分ＣＯ２。