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UNTFAC参数通常从汽液平衡数据回归得出.鉴于汽液平衡实验繁琐且不经济,而气液色谱实验简单、迅速、经济、可靠,近年来巳用于测UNIFAC参数,其中又有两种方法:一种用单体系无限稀释活度系数γ~∞,加上单参数Flory-Huggins方程回归;另一种由几个体系的γ~∞联立回归.前者仅适用于分子大小悬殊的体系,后者则相对来说精度较差、工作量较大.本工作采用了单体系γ~∞与无限稀释条件下活度系数-组成曲线斜率结合回归(简称斜率法).斜率测定用Valentin-Guiochon公式.比较了三种方法,工作表明:多γ~∞法一般较差,斜率法结果较为满意.分析了UNIFAC参数对γ~∞及((?)γ)/(?)x)_x=0的灵敏度,发现γ~∞的影响比((?)γ/(?)x)_x=0大.用极大似然法讨论了参数估计与置信区间. 相似文献
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