硅源对合成介孔MCM-41分子筛结构、织构及其形貌的影响

以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,分别以无机硅(普通硅酸钠、高模数比硅酸钠和硅溶胶)和有机硅(正硅酸乙酯)作为硅源,采用水热法合成了钒改性的介孔硅基分子筛V–MCM-41(mesoporous MCM-41 molecular sieve modified by vanadium)。研究了硅源在不同pH值下对合成介孔分子筛的比表面积、孔径和孔体积的影响。结果表明:不同硅源以及分子筛合成体系的pH值对V–MCM–41分子筛的制备影响较大。无机硅源适宜在碱性条件(pH≈9.5～11.5)下制备V–MCM–41分子筛,有机硅源既可在酸性条件(pH≈5.5)也可在碱性条件(pH≈10.5)下制备V–MCM–41分子筛。无机硅源制备的分子筛的比表面积和孔容(SBET>1 000 m2/g,VP≈1.0 mL/g)大于有机硅源制备的(SBET≈800 m2/g,VP≈0.8 mL/g),而孔径差别不显著。这些差异归因于硅源中的硅物种水解和聚合速度不同,形成的多聚体硅物种与表面活性剂相互作用并自身缩合的作用不一致。     

马来酸二丁酯的合成与应用

本文通过硫酸、铁系化合物、固体酸、稀土金属、阳离子交换树脂等催化剂体系讨论了马来酸二丁酯的合成，通过工业助剂和中间体，共聚单体两个方面讨论了马来酸二丁酯在涂料、橡胶、油漆、农药、塑料等行业的广泛应用。     

分子筛Hβ担载磷钨杂多酸催化甲苯与乙酸酐的酰化反应研究

 分别以SiO₂、HZSM-5分子筛、Hβ分子筛为载体，采用浸渍法制备了几种担载型12-磷钨杂多酸（PW-12）催化剂，采用BET、XRD、Py-IR等手段对催化剂的结构和酸性进行了表征，考察了制备的催化剂在甲苯与乙酸酐（AA）常压Friedel-Crafts酰基化反应中的作用规律。结果表明，Hβ分子筛经脱铝处理后骨架结构未发生变化，担载量为20%（质量分数）的PW-12制得的催化剂20%PW/Hβ的比表面积高、活性中心分散度良好、总酸量大并拥有较多的B酸位; 该催化剂对常压、100 ℃条件下的甲苯与乙酸酐（AA）酰基化反应具有良好的催化活性，甲基苯乙酮（MAP）收率为14.06%，产物中对甲基苯乙酮（p-MAP）的质量分数为97.65%。     

CIM单元镍脂肪酸及其甲酯氢化催化剂的研制

在CIM - 6油脂氢化催化剂及其相关技术的基础上 ,研制成功CIM - 7脂肪酸氢化催化剂和CIM - 8脂肪酸甲酯氢化催化剂。又在相同条件下对十八碳烯酸加氢 ,同Pricat 9932 - 6(UnichemaInternational)、KE -FS40 (Sud -ChemicAg .)、G - 5 3 - 1(U .C .I.)催化剂对比 ,考察了CIM - 7的催化性能 ;当温度、压力、搅拌、时间相同 ,改变催化剂质量分数对不同酸值的棕榈油甲酯加氢 ,同SD - 2 5 0 (吉野Co .)催化剂对比 ,考察了CIM - 8的催化性能。结果表明 :(1)产品硬脂酸的碘值 (gI2 10 0g)分别为 0 76 (CIM - 7)、0 85 (Pricat9932 - 6 )、1.0 4(KE -FS40 )、1.2 8(G -5 3- 1) ,即催化活性和抗酸性CIM - 7>Pricat 9932 - 6 >KE -FS40 >G - 5 3 - 1。 (2 )当原料酸值为 1 1mgKOH g、w(催化剂 ) =0 2 0 %时 ,产品氢化棕榈油甲酯碘值 (gI2 10 0g)为 1 12 (CIM -8) ,2 4 0 7(SN - 2 5 0 ) ;当原料酸值为 0 0 3mgKOH g,w(催化剂 ) =0 0 76 %时 ,产品碘值为 1 90(CIM 8) ,12 18(SN - 2 5 0 ) ,即催化活性和抗酸性CIM - 8>>SN - 2 5 0。 3 产物中w(镍 ) =38 5×10 - 6 (CIM - 7) ,41 2× 10 - 6 (Pricat 9932 - 6 ) ,48 7× 10 - 6 (KE -SF40 ) ,5 7 4× 10 - 6 (G - 5 3- 1) ;1 18× 10 - 6 (CIM 8) ,1 83× 1     

载体对钯基选择加氢催化剂性能的影响

以常规浸渍法制备了一系列Pd基催化剂，考察载体结构、织构及组成对其加氢性能的影响。采用程序升温技术（TPR-H2、TPDCO）对催化剂进行了表征和相应分析。结果表明，Al2O3载体中以高温1100℃焙烧后形成的占晶型具有更高的乙烯选择性。Pd基催化剂的Al2O3载体预先修饰MgO或CeO2后，能获得良好的金属分散度和适宜的反应物的吸附及产物的脱附特性，使得在高氢／炔体积比下催化剂样品上乙烯收率也维持在80％左右。在非Al2O3型载体制备的催化剂中，与金属Pd存在强相互作用的TiO2载体制备的催化剂的催化性能优越，最优样的乙烯收率达到95％。催化剂表面的Pd^hHx物种和Pd—C结合能在很大程度上影响着H2吸附活化和乙烯脱附能力，这对选择加氢性能有至关重要的作用。     

Ga2O3/γ-Al2O3表面丙烷选择性还原NO的反应机理研究

对不同催化剂的制备方法及催化剂中镓含量对催化剂活性的影响进行了研究,对Ga2O3/γ-Al2O3催化剂中的活性中心进行了讨论;用原位红外技术、暂态反应技术、程序升温脱附和程序升温表面反应等方法对Ga2O3/γ-Al2O3表面丙烷选择性还原NO的反应机理进行了研究.对催化剂表面各吸附物种的形成和反应性能、NO对丙烷氧化的影响进行了详细的研究,实验结果与化学计量学计算结果相结合可以推测出哪些吸附物种涉及NO的选择性还原,哪些吸附物种没有参与NO的还原反应,从而推断出在Ga2O3/γ-Al2O3催化剂表面丙烷选择性还原NO的反应机理.     

高水热稳定的介孔V-MCM-41分子筛的孔径调变

以廉价的工业级高模数比硅酸钠（Na2O·3.3SiO2）为硅源,不同类型表面活性剂为模板剂,采用水热合成法制备了掺v的介孔V-MCM-41分子筛,并对其孔径调变进行了研究。实验结果表明不同类型的模板剂合成的介孔分子筛的孔径差异显著,这归因于合成过程中的表面活性剂与硅源作用方式的不同所致。高分子量的非离子型表面活性剂（P123）用量对所合成分子筛的孔径具有较优的调变作用,可调变硅基介孔分子筛的孔径变化范围为4.21-7.47nm。对于阳离子表面活性剂来说,分子筛合成所用模板剂的碳链长度与分子筛孔径大小有近乎线性的关系。     

异丁烯氢甲酰化用介孔MCM-41分子筛负载铑磷络合物催化剂的研究

采用水热合成法制备Si-MCM-41介孔分子筛,并在其上担载HRh(CO)(PPh3)3络合物合成负载型催化剂,考察了该载体Si-MCM-41分子筛的制备条件对异丁烯氢甲酰化反应的影响。实验结果表明分子筛的制备条件中pH值,原料配比,晶化温度对反应性能的影响最显著,在pH=10,n(Si)∶n(CTAB)=1∶0.2和晶化温度为120℃的条件下制备的Si-MCM-41载体对异丁烯氢甲酰化制异戊醛的选择性达最优。采用低温液氮吸附脱附分析(BET)和X射线衍射分析(XRD)技术对载体Si-MCM-41和负载型HRh(CO)(PPh3)3-MCM-41催化剂进行表征,结果表明载体在负载络合物后仍然保持了较好的介孔特征,其较均匀的孔径分布表现出对反应产物较好的择形催化性能。     

氨催化分解制备无COx的氢气催化剂研究进展

介绍了国内外氨催化分解催化剂的研究进展,评述了理想的活性组分、载体和助剂及其具有的一些规律;总结了氨催化分解的反应机理、氨催化分解的动力学模型,认为氨N—H断裂和催化剂表面吸附的氮原子的再结合是氨催化分解的速率控制步骤;讨论了该催化剂体系的改进途径。     

苯乙烯环氧化反应分子筛催化剂研究进展

综述了苯乙烯环氧化制取环氧苯乙烷的几种分子筛／H2O2催化体系，介绍了微孔分子筛（TS-1）、Ti-ZSM-5和Ti-ZSM-11分子筛介孔分子筛（MCM-41），β-钛硅分子筛、负载金属配合物的中孔分子筛及其在苯乙烯环氧化反应中的性能。