Fenton高级氧化法深度处理焦化生化废水的实验研究

采用硫酸亚铁和过氧化氢所构成的Fenton试剂,对经生化处理后的焦化废水进行Fenton高级氧化深度处理,重点考察了废水初始pH,FeSO4·7H2O、H2O2及PAM投加量对焦化生化废水处理效果的影响。结果表明,采用Fenton高级氧化法可使经生化处理后的焦化废水中的COD、NH3-N和色度得到进一步有效去除。对于中等浓度的焦化生化废水,较适宜的Fenton氧化工艺条件:废水初始pH为8~10,FeSO4·7H2O投加量为500 mg/L,H2O2投加量为3.5 mL/L,PAM投加量为4.0 mg/L。在此条件下,COD、NH3-N和色度的去除率分别可达85.9%、97.3%和84.6%。     

利用磷化渣制备电池级磷酸铁

以含锌磷化渣为原料,先用氢氧化钠浸取制得磷酸钠溶液,再采用萃取法去除该溶液中的微量锌,在净化液中加入六水合氯化铁反应制得磷酸铁产品。实验结果表明：采用氢氧化钠浸取磷化渣,能有效地去除磷化渣中的金属离子,获得含微量锌的磷酸钠溶液,磷酸根的浸取率可达93.97%,磷酸根的总利用率可达78.31%;采用双硫腙与P204萃取剂对该溶液进行萃取,其双萃取剂混合萃锌效果明显优于它们相应的单种萃取剂萃锌效果。在有机相与水相体积比=1∶5时,锌的单级萃取率可达55.39%,产品磷酸铁中锌含量低于30.0 μg/g。研究表明,采用氢氧化钠浸取和双硫腙与P204双萃取剂除杂的方法,可有效回收含锌磷化渣中的磷酸根并制备出电池级磷酸铁。     

石油化工过程的人工介入控制系统

在分析石油化工过程控制的基础上，提出了人工介入控制系统的实质是监督控制，其重要功能在于优化操作。介绍了石油化工过程的人工介入控制系统的模型和结构。人工介入控制系统在石油化工过程和炼油过程的应用实例，它为生产过程的安全、稳定、长周期、满负荷、优质运行提供了基本保证。     

反式-1-苯磺酰基-2-甲基-4-羟基-2-丁烯的合成

以异戊二烯为原料,经与苯磺酰氯加成、水解乙酰化、皂化3步反应,合成了辅酶Q10的重要中间体——反式-1-苯磺酰基-2-甲基-4-羟基-2-丁烯(简称终产物);分别考察了3步反应的反应条件;用傅里叶变换红外光谱和核磁共振表征了其结构。实验结果表明,加成反应的适宜条件为:氯化亚铜为催化剂,三乙胺盐酸盐为相转移助催化剂,乙腈为溶剂,90～100℃下密闭带压(约0.6M Pa)反应2h,n(异戊二烯)∶n(苯磺酰氯)=1.2,中间产物反式-1-苯磺酰基-2-甲基-4-氯-2-丁烯的收率为75%;水解乙酰化、皂化反应的适宜条件为:120～125℃下常压回流反应4h,0～5℃下碱性水解反应3h,以体积比为1∶1的乙酸乙酯-乙醚混合溶剂进行结晶精制。3步反应终产物的总收率为60%;终产物经液相色谱法分析,纯度达到99%。     

盐酸介质中磷酸三丁酯萃取分离铬(Ⅵ)

为了深入研究在盐酸介质中TBP萃取Cr(Ⅵ )的萃取行为 ,分别以煤油、四氯化碳、二甲苯为稀释剂 ,进行萃取平衡特性研究 ,考察了酸度、铬的初始浓度、有机相TBP含量以及温度对萃取平衡的影响。实验结果表明 :温度和稀释剂种类对萃取分配比的影响较小 ,酸度、TBP浓度和铬初始浓度对分配比影响较大。萃取过程所形成的萃合物为HCrO3 Cl·2TBP和HCrO3 Cl·3TBP。TBP在盐酸介质中萃取铬为吸热过程 ,其过程热为17.99kJ/mol。     

结构片断法计算离子型表面活性剂的HLB值

运用结构片断法计算离子型表面活性剂的疏水值logP,并将疏水值概念引入Davies基团贡献法以代替该模型中亲油基的基团数,从而建立了计算离子型表面活性剂HLB值的新模型为:HLB=7+∑亲水基基团数-∑疏水基logP。通过与文献列举的17个不同系列离子型表面活性剂的HLB值对照表明,该新模型的计算值与文献值的平均相对偏差为1.68%。采用非线性方法拟合了烷基硫酸钠,烷基磺酸钠和烷基三甲基溴化铵3类典型离子型表面活性剂的CMC和HLB的关系,并得到了其关联方程,拟合结果表明,由新模型得到的关联方程其复相关系数R2>0.988。     

新型环己醇脱氢催化剂的制备及其与工业催化剂性能比较

以硝酸铜和高氯酸锆为原料,氢氧化钠为沉淀剂,采用共沉淀法制备了环己醇脱氢生产环己酮的新型Cu/ZrO2催化剂。通过正交试验确定了较优的催化剂制备条件为锆铜原子比为2,焙烧温度为500℃,焙烧时间为5 h,锆盐初始浓度为0.2 mol.L-1,滴定终点pH为12。优化条件下制得的催化剂在实验室中用于环己醇脱氢,环己醇收率达85%,选择性高于98%,优于目前该反应过程工业上所用的同类催化剂。     

赤泥催化剂的制备及其对模拟烟气中微量氨的脱除性能

以赤泥固废为原料，采用酸解-碱沉淀法制备了赤泥粉体催化剂，并提出一种将催化剂直接喷入SNCR尾气中的除氨工艺，考察了催化剂加入点温度、空速、NH₃浓度及水蒸气对氨去除能力的影响。研究发现，该催化过程具有很高的活性和N₂的选择性，450℃以上NH₃的转化率可达100%，同时在400～500℃间，N₂的选择性高于80%，达到了很好的除氨效果；在500℃，空速为3×10⁶~6×10⁶ h^-1之间时，出口NH₃浓度均为0；此工艺对于逃逸NH₃浓度的适用性较强，入口[NH₃] = 50×10^-6~1000×10^-6 mol/L范围内均可完全脱除，且具有一定的抗水能力。通过一系列表征发现，该种方法制备的赤泥催化剂不仅消除了原始固废的强碱性，还提高了其表面酸性，具有较高的比表面积、孔容和丰富的表面微观结构，使NH₃的吸附及活化反应能力大大增加；该催化剂过程遵循iSCR机理，在400～500℃温度区间主要发生NH₃-SCO反应，低于400℃主要发生NH₃-SCR反应，粉体催化剂通过NH₃-SCR和NH₃-SCO协同反应达到了去除尾气中微量氨的目的。     

典型陶瓷基体对催化滤芯中催化剂分散及脱硝活性的影响

具有脱硝除尘一体化功能的催化滤芯在小型燃烧烟气处理中具有广泛的应用前景。采用3种典型商用陶瓷滤芯,涂覆V2O5-WO3-Mo O3/Ti O2脱硝催化剂,制备了具有脱硝除尘一体化功能的催化滤芯材料,考察了陶瓷滤芯的化学成分和孔径结构对NH3-SCR脱硝性能的影响。XRD、XRF、SEM、压汞等分析测试结果表明:碱金属与碱土金属元素含量低且孔径分布均匀的纤维状结构陶瓷滤芯,促进了催化剂分散,提升了脱硝活性,且降低了压降。催化滤芯在220~380℃、过滤面速度1 m·min-1、NH3/NO=1条件下脱硝率大于90%;抗水蒸气(15%,体积分数)和SO2中毒(3×10-2%,体积分数)测试表明催化滤芯在260~450℃温区内依然保持脱硝率大于90%,可满足催化滤芯实际工业应用要求。     

不同结构硫化钼催化剂上酚类模型化合物的加氢脱氧

Several MoS2 catalysts of different structure, prepared by in situ decomposition of ammonium heptamolybdate （AHM） and molybdenum naphthenate （MoNaph）, and by MoS2 exfoliation （TDM）, were characterized by BET, X-ray diffraction （XRD）, Energy Dispersive X-ray （EDX） and transmission electron microscopy （TEM）. The analysis showed that MoS2 structure was dependant upon the preparation procedure. The activity of the catalysts was determined by measuring the hydrodeoxygenation （HDO） of phenol, 4-methylphenol and 4-methoxyphenol using a batch autoclave reactor operated at 2.8 MPa of hydrogen and temperatures ranging from 320-370℃. By comparing the conversion, the reactivity order of the catalysts was： AHM〉TDM-D〉MoNaph〉thermal〉MoS2 powder〉 TDM-W. Also, the effect of reaction temperature on the HDO conversion was explained in terms of equilibrium of reversible reaction kinetics. The main products of the HDO for phenolic compounds were identified by gas chromatography/mass spectrometry （GC/MS）. The results showed that the product distribution and the HDO selectivity were correlated with the reaction temperature. Two parallel reaction routes, direct hydrogenolysis and combined hydrogenation-hydrogenolysis, were confirmed by the analysis of the product distribution. High temperature favored hydrogenolysis over hydrogenation for HDO of phenol and 4-methoxyphenol, whereas for 4-methylphenol the reverse was true.