端溴基液体聚丁二烯的合成

采用乳聚一步法合成了端澳基液体聚丁二烯,经IR和VPO分析,其平均官能度(?)=2,分子结构为Br(Bd) nCBr2(Bd) mCBr2 (Bd)n Bt(m>n)。当CBr4,乳化剂S和引发剂P用量分别为20％、5％和3.5％—4.5％,聚合温度60—75℃,反应18—24h时,Bd转化率为90％以上。研究表明,CDr4用量对转化率,收率和(?)n有明显的影响,当其用量由15％提高到40％时,(?)n由7800下降到4200。聚合过程生成的调聚物可以回收并可作调节剂用。加有防老剂2246的产物在密封和室温条件下,可贮存1.5a。     

聚醚-聚丁二烯型聚氨酯弹性体的结构与抗凝血性能关系的研究

用二步法由羟端基聚四亚甲基醚、羟端基液体聚丁二烯、2,4-甲苯二异氰酸酯和4,4’-亚甲基双(2-氯苯氨)合成聚醚-聚丁二烯型聚氨酯弹性体。研究结果表明,两种大分子二醇的不同配比和预聚物的不同制备方法对聚合物的抗凝血性能有很大影响。物化分析表明,这类聚合物具有硬段微区-聚醚软段相的微观形态,加入一定比例的聚丁二烯后有利于微相分离,使材料表面达到更合理的亲水-疏水相区的平衡,大大提高了抗凝血性能。     

阴离子聚合法合成端羟基液体丁苯橡胶的研究——Ⅱ.端羟基液体丁苯橡胶的合成与表征

以1摩尔间二异丙烯基苯与2摩尔n-BuLi 反应的加成物为引发剂,环氧丙烷(PO)为羟化剂,在环己烷中合成了端羟基液体丁苯橡胶(A-HTBS),其 1,4-结构含量可达 90％。研究表明,当丁二烯和苯乙烯单体总浓度为36—133克/升,活性种(LE)浓度为0.016—0.133 摩尔/升,苯乙烯在单体总浓度中的含量小于30％时,所得A-HTBS的分子量与设计值一致,分散指数小于1.2;羟化反应对 LE而言是一级反应,若[PO]/[LE]值(摩尔比)大于4,羟化反应时间大于 2 小时,羟化反应温度为 50℃,则 A-HTBS的官能度能保持在 2左标 加入乙二醇二甲醚或三乙胺,能增加1,2-结构含量和提高苯乙烯的相对活性,但并不影响A-HTBS的分子量及其分布和官能度。     

聚丁二烯型聚氨酯/聚(苯乙烯—二乙烯苯)互穿聚合物网络的力学性能

聚丁二烯型聚氨酯与聚醚型或聚酯型聚氨酯比较,力学性能较低,因而推广应用受到一定的限制。加入炭黑和其它填料,虽能在不同程度上改进力学性能,但会引起体系粘度增大和混炼、浇注困难。我们曾报道用同步法合成聚丁二烯型聚氨酯/聚(苯乙烯—二乙烯苯)互穿聚合物网络〔PU(HTPB)/P(St-DVB)-IPN〕,并研究了该 IPN 体系的     

阴离子聚合法合成端羟基液体丁苯橡胶的研究——Ⅰ.引发体系的研究

当反应温度在20—50℃,反应时间大于20小时时,用1摩尔间二异丙烯基苯与2 摩尔正丁基锂在环己烷中进行加成反应,生成的加成物可以在非极性溶剂中用作双官能度阴离子聚合引发剂。用紫外光谱、气相渗透、凝胶渗透色谱以及端基分析等方法,研究了该双阴离子引发剂的有效性;并用紫外光谱法研究了该引发剂引发丁二烯和苯乙烯,聚苯乙烯活性链引发了二烯或聚丁二烯活性链引发苯乙烯的反应动力学。结果表明,对单体均为一级反应;对苯乙烯的表观引发反应速率大于对丁二烯的;而少量乙二醇二甲醚的存在能够加快上述引发反应速率,但不影响反应级数。     

端巯基液体丁腈橡胶的交联和性能

本工作采用环氧树脂(Epon 828)/2-乙基-4-甲基咪唑硫化体系,对端巯基液体丁腈橡胶(MTBN)进行的交联反应作了研究。用硫化仪研究了交联反应动力学,同时研究了交联配方、工艺条件和硫化胶的性能。结果表明,该硫化体系对 MTBN的交联反应是有效的。与Epon828/2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚硫化体系相比较,该硫化体系具有使用寿命长、中温交联速度快、硫化胶物理机械性能好等优点。     

用二元胺扩链的聚丁二烯型聚氨酯弹性体的结构与性能

以端羟基聚丁二烯、4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯和4,4’-亚甲基双(2-氯苯胺)为原料,制备了具有优良物理机械性能的聚丁二烯型聚氨酯弹性体,研究了其结构与性能的关系。结果表明,该弹性体是一种微相分离接近完全的体系,硬段含量增加时微相分离则更趋完全。硬相微区中的大量氢键,具有强烈的物理交联作用。物理交联密度比化学交联密度大得多,对弹性体的结构和性能起着主要作用。     

液态丁羟的阴离子聚合

本工作采用活性阴离子聚合的方法,以锂-芪-丁二烯短活性链作“种子”引发剂,环氧氯丙烷作链终止剂,高收率地制备了一种新型的、具有特定结构的羟基聚丁二烯预聚物。与国外有关工作相比较,引发剂的制备方法和链终止反应有其自身的特点;能预计产物的分子量,并可调节聚丁二烯的乙烯基含量;制备了分子量分在窄的(Mw/M_n<1.10)、具有多官能团的液态聚丁二烯。     

疏遥爪丁腈共聚物的研制及其反应机理的探讨

采用乳液聚合,以二硫化二异丙基黄原酸酯作为链转移剂,制得黄原酸酯遥爪丁腈共聚物(XTBN)。XTBN经高温热解,使其端基转化,制得巯遥爪丁腈共聚物(MTBN)。两者的官能度分别为2.0和2.2左右。研究了影响XTBN的组成、分子量和微观结构,以及聚合反应速率的主要因素。对热解反应机理进行了较详细的探讨,并推算出了实用公式。     

聚丁二烯型聚氨酯/聚(苯乙烯-二乙烯苯)互穿聚合物网络的研究

本工作用同步法合成了聚丁二烯型聚氨酯/聚(苯乙烯-二乙烯苯)互穿聚合物网络[PU(IITPB)/P(St-DVH)-IPN]。经红外光谱分析和抽提实验证明,PU(HTPB)和 P(St-DVB)间主要是形成聚合物网络的互穿,而网络间的化学结合甚少。透射电镜观察表明,该 IPN体系呈现特殊的细胞状结构,在聚合物组分的质量比为30/70—40/60时会形成双重相连续,相界面过渡层的互穿最大。动态力学温度谱和差示扫描量热法测定结果说明,网络的互穿和强迫互容主要发生在PU(HTPB)的硬段区和P(St-DVB)之间。该体系的力学性能远优于PU(HTPB)。同样条件下,PU(HTPB)的拉伸强度和扯断伸长率分别为2.84MPa和600％,而IPN则分别达到 11.76 MPa 和 800％。