乙醇酸反应溶液的提纯及应用

以乙醇酸化学合成反应溶液为原料,综述了乙醇酸常见的几种提纯方法,对乙醇酸在有机合成、化学清洗、个人护理、医疗等方面的应用进行阐述。最后对未来提纯的发展方向——电渗析提纯法进行了前景展望。     

由七水合硫酸亚铁制备草酸亚铁的工艺优化

采用草酸和硫酸亚铁为原料,通过单因素实验和响应面实验结合的方法进行草酸亚铁合成工艺的优化。采用XRD、ICP-AES、TG-DSC、SEM、TEM、激光粒度分析仪研究硫酸亚铁质量分数、反应温度、陈化时间、添加剂种类和添加量等反应条件对产品纯度和平均粒径的影响。结果表明:乙二醇作为添加剂可有效减小产品的平均粒径。增加乙二醇添加量(乙二醇质量与草酸溶液质量比)可以降低产品的平均粒径,但当添加量达到150%时,再增加乙二醇的添加量,产品粒径会增加。当乙二醇添加量为80%、陈化时间为73 min、反应温度为27℃、硫酸亚铁质量分数为9%时,得到较为光滑的棒状产品,其纯度为99.80%,平均粒径为1.523μm。     

相转移催化合成邻乙氧基苯酚技术研究

研究了以聚乙二醇(PEG-400)作为相转移催化剂,由邻苯二酚(C6H6O2)与溴乙烷(C2H5Br)为主要原料合成邻乙氧基苯酚(C8H10O2)工艺。以邻乙氧基苯酚的收率为考察指标,考察了反应温度、反应时间、原料物质的量比和催化剂用量(以邻苯二酚的质量为计算依据)等对反应收率的影响,通过正交实验以及单因素实验,建立PEG相转移催化条件下合成邻乙氧基苯酚的适宜工艺条件即:n(C6H6O2)∶n(NaOH)∶n(C2H5Br)=1∶1.2∶1.2,反应温度为68℃,反应时间为6 h,催化剂用量为2%;该反应条件下,产品邻乙氧基苯酚收率65%。以PEG-400为相转移催化剂合成邻乙氧基苯酚的方法工艺成本低、污染小、操作简单易行,适应于工业化生产。     

二段减压间歇精馏分离环氧环己烷的研究

对无溶剂法合成的环氧环己烷，针对环氧环己烷具有高度的光敏、热敏等不稳定特点，采用添加乙二醇-丁醚作为重组分进行二段减压间歇精馏的方法进行了分离纯化，环氧环己烷的纯度达99．5％，单程环氧环己烷的收率85％。实验优化了精馏的操作方式和操作条件，为新方法工业化的分离工艺部分的工程设计提供了基本依据。     

催化氧化法处理焦化企业含硫氨氮化物废水

煤焦化过程中产生大量的H2S、SO2等有毒有害气体，这些气体在水中的溶解度较低，现工艺主要使用氨水中和废气进行处理，但处理后生成了包括硫化铵、硫氢化铵以及亚硫酸铵、亚硫酸氢铵等混合物，无法利用并产生新的难处理含硫氨氮废水。以氯化镍为催化剂催化空气氧化处理上述含硫氨氮废水，成为农业用硫酸铵液体肥料，建立了一条清洁处理上述工艺废水的技术路线。考察了催化剂种类和用量、pH值、反应温度、反应时间、空气流量等对反应结果的影响。采用正交实验设计建立了优化的工艺技术条件，即：用氯化镍作为催化剂进行催化，其用量为10%,pH为9～10，反应温度为55℃，空气流量为40 mL·min^-1的最优条件下反应100 min，氧化去除了98%以上的S^2-。复配后产品经检验达到了《肥料级硫酸铵》(GB/T535—2020)金属离子限量标准要求。     

冬凌草硒多糖的制备及其抗氧化活性分析

以济源冬凌草为原料,水提得到冬凌草多糖,对多糖进行结构修饰制得冬凌草硒多糖.采用UV、FTIR、SEM、TGA、HPLC对冬凌草多糖以及硒多糖结构进行表征;通过1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)自由基法、2,2-联氮-二(3-乙基-苯并噻唑-6-磺酸)二铵盐(ABTS)自由基法、羟基自由基法以及还原能力测定4种方法对冬凌草多糖及其硒多糖的抗氧化活性进行探究.结果表明,冬凌草硒多糖中硒含量为1.35 mg/g.硒化修饰后,冬凌草多糖的基本骨架得到保留,单糖种类未发生改变,但分解温度降低、稳定性下降,多糖形貌也发生明显变化,球状与条状形貌增多,片状形貌减少.在体外抗氧化性实验中,当冬凌草硒多糖质量浓度为1.6 g/L时,对DPPH自由基、ABTS自由基、羟基自由基清除率分别为68.69％、86.90％、45.12％,均强于冬凌草多糖.     

无溶剂法合成蔗糖硬脂酸酯的工艺研究

以乙醇代替有毒的甲醇与硬脂酸在酸催化下进行反应制出了硬脂酸乙酯。以硬脂酸乙酯与蔗糖为原料在催化剂和乳化剂的作用下，进行酯交换反应合成出蔗糖硬脂酸酯。详细考察了该合成反应过程中乳化剂、催化剂用量，反应温度，原料配比，反应时间等因素对蔗糖硬脂酸酯产率的影响，得出了较佳合成工艺条件，即硬脂酸乙酯：蔗糖摩尔比为2．15：1，乳化剂与蔗糖质量比为0．1：1，催化剂与反应物料质量比为0．14：1，反应温度－120℃，压力－4．35kPa,反应时间－3.5h。以蔗糖计，蔗糖酯产率约75．2％。此外，还把蔗糖硬脂酸酯制成易挥发衍生物，建立了分析其组成的气相色谱方法。     

己二酸合成工艺研究进展评述

介绍了己二酸的性质、用途、市场前景和生产现状，介绍了己二酸的4种主要合成工艺：KA油法、C4烯烃法、生物法和环己烯法等，分析了这些工艺的现状和优缺点。根据己二酸行业现状及其合成工艺现状，展望了己二酸合成工艺的发展趋势，建议大力研发生物法和以臭氧为氧化剂的环己烯法等迎合未来发展趋势的新型的己二酸合成工艺。     

SiO2负载双氯基桥联双核Mo(V)催化剂合成、表征及其催化环己烯环氧化性能

合成了SiO2负载双氯基桥联双核Mo(V)催化剂,并用红外光谱、X-光电子能谱测定及UV-vis光谱等方法进行了结构表征.结果表明:SiO2负载双氯基桥联双核Mo(V)中金属Mo(V)离子以双齿配位形式与SiO2表面氧键合,双核Mo(V)间以μ-双氯基桥联.实验发现,其作为催化剂用于环己烯环氧化反应的活性组分是Mo(VI)而不是Mo(V).在反应过程中,经环氧化剂叔丁基过氧化氢(t-BuOOH)处理后,具有很高的催化活性和选择性;研究探讨了其催化环己烯环氧化的反应机理;建立了催化剂中Mo分析和环氧环己烷气相色谱分析新方法;在n(t-BuOOH)=0.1mol,n(C6H10) : n(t-BuOOH) = 3 : 1,溶剂5 mL,催化剂用量(以Mo计) ～0.0216 g,反应温度80℃,时间60min反应条件下,环氧环己烷收率(以t-BuOOH计)在99% 以上,质量分数～ 99.5 %(GC检测).催化剂循环使用5次后,未见活性明显下降,环氧环己烷收率(以t-BuOOH计)仍接近99%.     

二碳酸二甲酯的分解动力学研究

研究了在20,30,40,50,60℃的密闭及敞口条件下,二碳酸二甲酯浓度CA随时间t的变化,发现在低温密闭条件下二碳酸二甲酯较为稳定,而在敞口条件下较易分解.对敞口条件下的实验数据采用最小二秉法进行回归处理得出浓度—时间(CA—t)曲线的回归方程,确定在敞口体系下其分解反应宏观上可用准一级反应加以描述,并根据不同温度下的分解速率系数确定了二碳酸二甲酯的分解动力学方程,为k=1.96×1011e(-89 866.06)/(RT),其表现活化能为89.866 kJ?mol-1.