镍沉积对裂化催化剂的影响及其钝化作用的研究 Ⅰ.镍沉积对硅铝及铈Y型分子筛的酸性和裂化性能的影响

本文以异丙苯裂化为典型反应,利用脉冲微反技术,考察了不同形态的镍沉积对硅铝(SiAl)和铈Y型分子筛(CeHY)催化剂裂化性能的影响.结果说明用硝酸镍沉积时,随着催化剂上镍含量增加,SiAl的裂化初活性下降,而CeHY的裂化初活性上升,用环烷酸镍沉积时,SiAl和CeHY的裂化初活性均是先下降,后上升.沉积镍后650℃水蒸气处理使多数催化剂的裂解活性下降.用TPD方法测量了沉积镍催化剂表面酸中心的变化规律,发现沉积镍以两种不同的方式影响催化剂的表面酸性,并且裂化初活性和表面酸中心数的变化规律是一致的.在某些情况下,当催化剂的部分表面酸位被沉积镍覆盖或消除时,表面酸中心数下降,催化剂裂化活性也下降,在其它情况下,当沉积镍与催化剂发生强烈的相互作用时,催化剂表面酸位增加,裂化活性也增加.实验中还发现硝酸镍沉积以后,CeHY催化剂的稳定性大大下降.本文对此以镍沉积还原后的脱氢性能进行了解释.     

流动指示剂法表征固体超强酸强度

对表征固体超强酸强度的Ｈａｍｍｅｔｔ指示剂方法进行了改进。利用流动吸附装置，增加了样品吸附的指示剂量，使变色更明显，提高了测量准确性。同时对指示剂的溶剂和用量以及样品活化温度等进行了试验，提出了合理的试验条件。用本法测量的ＳＯ＿４／ＺｒＯ＿２，ＷＯ＿３／ＺｒＯ＿２和ＭｏＯ＿３／ＺｒＯ＿２样品酸强度规律，与它们的低温正戊烷异构化反应催化活性规律完全一致。     

费-托合成反应产物的气相色谱法全分析

 采用2个温度不同的收集阱将费-托合成反应产物按照沸点的不同分为尾气、热气和蜡相3个部分,建立了各部分产物的气相色谱分析方法。在尾气和热气分析中,采用了 PLOT Q色谱柱分析干气,采用13X 分子筛填充柱分离并分析 He 及 H₂,采用100 m HP-1柱分析热气组分(C₁~C₃₀),实现了气体产物的分离。采用阀切换的多维色谱法,以达到节约分析时间的目的。在蜡相分析中,采用了中心切割技术（Dean-switch）对组分进行分离和分析,可得到 C₄₀以下的详细产物分布。各组分测定结果的相对标准偏差均小于3%。对 Co 基催化剂催化费-托合成反应的产物进行气相色谱全分析的结果表明,产物遵循经典的 ASF 分布,从 C₃开始即表现出良好的线性关系。实测得到的质量平衡为101.2%,碳、氢、氧平衡分别为98.7%、 98.9%和98.3%。     

温室气体CH_4和CO_2转化成高值化学品研究进展

CO2和CH4是两种主要的温室气体.将它们转化为高值化学品是全世界科技工作者正在努力的目标.这两种气体的分子内键很强,热力学上十分稳定.要使它们之间发生反应,传统的方法是高温和采用合适的催化体系,但是近年来出现了一些新的技术如介电位垒放电和光催化,对克服反应的热力学和动力学位垒,呈现显著的促进作用.将对国内外CH4和CO2反应的研究现状作扼要的介绍.     

镍沉积对裂化催化剂的影响及其钝化作用的研究——Ⅳ.用TPR和ESR方法研究裂化催化剂上沉积镍钝化前后的还原情况

本文用程序升温还原(TPR)方法研究了硅铝(SiAl)和铈Y型分子筛(CeHY)催化剂上沉积镍钝化前后的还原情况。发现在TPR图上沉积镍的还原峰温为600～610℃,比一般的NiO要高290～300℃。在Sb钝化剂处理过的催化剂的TPR图上.在5G0～530℃和700℃左右出现二个还原峰。在Sn钝化剂处理过的催化剂的TPR图上,在510～550℃和700～760℃左右也出现二个还原峰。TPR图形的差别表明在沉积镍和钝化剂之间存在强的相互作用。或者形成了合金。TPR的实验结果与以前得到的XRD测量数据完全一致。本文还用电子顺磁共振(ESR)方法研究了沉积镍的还原过程,发现在平衡条件下沉积镍在400～500℃之间开始还原。ESR图谱上有一宽而对称的谱线(g(?)2.160)和一弱的诺线(g(?)1.965),前者相当于金属镍的f.m.r.吸收谱线,后者相当于Ni~ 离子的顺磁吸收谱线。700℃还原以后少量Ni~ 离子依然存在于催化剂样品中。锑和锡钝化剂处理以后,样品的ESR图谱发生变化。     

近十年新沸石合成的进展

一、前言沸石分子筛是具有均匀晶内孔道的结晶硅铝酸盐,孔道直径4～10?.已发现的天然沸石有三十多种,它们的摩尔硅铝比低于 10.人工合成沸石的研究工作自四十年代末期开展以来到1972年前合成的94种沸石中,72种合成于单纯无机硅铝酸盐系统,仅22种合成于含有机碱的硅铝酸盐系统.这些沸石大多硅铝比较低,仅14种硅铝比高于10.由     

镍沉积对裂化催化剂的影响及其钝化作用的研究——Ⅲ.锑和锡化合物的钝化作用

本文利用脉冲微反技术研究了锑和锡的二甲基二硫代磷酸盐对硅铝(SiAl)和铈 Y 型分子筛催化剂上沉积镍的催化性能的影响。发现这两种化合物均可有效地抑制沉积镍的脱氢和氢解反应,尤其是氢解活性降低更为明显。本文还用 X-射线粉末衍射分析方法(XRD)研究了以 Sb 和 Sn 钝化剂处理过的沉积镍催化剂,证实在还原过程中,催化剂表面上形成了 NiSb、NiSb_2、Ni_3Sn_4和 Ni_3Sn_2S_3等新化合物,使金属镍的 d 轨道特性有所减弱,这也就是 Sb 和 Sn 化合物对沉积镍的催化活性产生钝化作用的根本原因。此外,本文还发现钝化剂中的二甲基二硫代磷酸基的分解产物对催化剂的裂化活性是不利的。由此建议选用其它的 Sb 和 Sn 的化合物代替二甲基二硫代磷酸盐作为钝化剂.     

SO_4~(2-)/ZrO_2超细粒子固体超强酸研究

用TEM、BET、Hammett指示刑法、化学分析和正丁烷异构化反应等手段对不同制备方法所得固体超强酸的性质进行了表征。实验结果表明：普通的ZrO_2浸渍H_2SO_4和焙烧后制得的SO_4~(2-)／ZrO_2超强酸粒径<10nm，属超细粒子范畴；以超临界条件制得的超细化ZrO_2晶体为原料制备的SO_4~(2-)／ZrO_2超强酸，可明显提高正丁烧异构化反应稳定性。观察到超细ZrO_2晶体与一般的ZrO_2晶体不同，用稀硫酸浸清处理后其酸强度H0可达到-16．0，且表面硫酸根高于浓度高于用常规方法制备的SO_4~(2-)／ZrO_2超强酸。     

碳纳米管的研究进展

碳纳米管是具有由石墨层片卷成的管状结构的一种新型纳米材料,拥有独特的物理化学、电学、热学和机械性能,以及十分诱人的应用前景。对碳纳米管的制备方法、性质、用途及研究新动向进行了简要的综述。