氨基硫脲与4-氯查尔酮亲核加成-缩合反应的理论研究

对氨基硫脲与4-氯查尔酮亲核加成-缩合反应的反应物和生成物,用量子化学密度泛函方法在B3LYP/6-31G水平上进行了几何构型全优化,从获得的4-氯查尔酮分子中主要原子的Mulliken净电荷,可以推测该化合物具有较高的亲核加成反应活性。对优化后的构型进行了振动分析,得到了不同温度下反应物和生成物的热力学性质,据此计算了相应温度下该反应的焓变、吉布斯自由能变和平衡常数。实验结果表明,在298～1000K内,氨基硫脲与4-氯查尔酮的亲核加成-缩合反应是一个放热反应,吉布斯自由能变为负值,平衡常数很大,说明反应在温和条件下即能自发进行。在此基础上采用含时密度泛函方法计算了分子激发态的电子跃迁能,得到对应激发态的吸收波长,所得结果与文献值基本吻合。     

乙醇酸甲酯结构和性质的理论研究

采用Gaussian程序对草酸二甲酯加氢反应的中间产物——乙醇酸甲酯的结构和性质进行了理论研究,并从得到的振动频率、原子净电荷、轨道能量和热力学性质等研究了乙醇酸甲酯的分子稳定性和加氢反应活性。结果表明,乙醇酸甲酯通常情况下比较稳定,一般不易得失电子,加氢反应活性相对较弱。     

多元酸修饰剂对水热法制备金红石型TiO2纳米棒的影响

采用偏钛酸和浓硫酸为原料制备TiOSO4溶液,采用碳酸钠水解,多元酸为表面修饰剂,进行了粒径可控的金红石型TiO2纳米棒的水热合成研究.并用X射线粉末衍射仪(XRD)和透射电子显微镜(TEM)对制得的样品进行表征.结果表明:多元酸修饰剂的加入对TiO2纳米棒的尺寸大小及尺寸分布影响很大,并对修饰剂的作用机理进行了讨论,修饰剂的位阻效应、羧基的络合作用及TiO2微晶表面的疏水性对TiO2纳米棒的大小和分布起着重要作用.     

胺型离子液体形貌可控水热法合成微纳米氧化锌

以醋酸锌和氢氧化钠为原料、以胺型离子液体和水的混合物为介质,采用水热法合成了不同形貌的氧化锌微纳米材料,通过X-射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和紫外可见光谱(UV-Vis)对产物进行了表征,研究了离子液体种类和用量、反应时间对产物形貌和光学性质的影响。结果表明,胺型离子液体对微纳米氧化锌的形貌有重要影响,当反应介质中存在直链和支链型离子液体时,分别获得了棒状和花状结构的微纳米氧化锌。初步提出了胺型离子液体对微纳米氧化锌形貌可控的机理。     

纳米TiO2-ZnO复合光催化剂对阳离子蓝X-GRL的光解脱色研究

将偏钛酸超声分散在Zn(Ac)2溶液中,以NaOH为沉淀剂,将Zn2 以Zn(OH)2形式沉淀出来,于300℃煅烧2h,制得了纳米TiO2-ZnO复合光催化剂,并用X射线衍射(XRD)、比表面和孔径测定(BET)等方法对光催化剂进行表征.系统研究了TiO2-ZnO复合光催化剂在太阳光下对阳离子蓝染料X-GRL的脱色作用.结果表明,TiO2和ZnO进行纳米复合,既可以促进光生载流子的电荷分离,又增加了催化剂表面的缺陷和氧空位,加快了阳离子蓝X-GRL的脱色和降解速率.反应物的配比影响着TiO2-ZnO复合光催化剂的活性,其中配比为1:1(Ti/Zn摩尔比)的纳米TiO2-ZnO复合光催化剂的光催化性能最好,其比表面积124.85m2/g,平均孔径为3.42nm.在太阳光下照射1h后,对20nm/L阳离子蓝染料X-GRI.溶液的脱色率达到99.15%.动力学研究表明:在实验浓度范围内,TiO2-ZnO光催化氧化阳离子蓝染料X-GRL符合一级反应规律.     

一元酸修饰剂对纳米二氧化钛形貌的控制

以偏钛酸为起始反应物，一元酸为修饰剂，采用水热合成法制备纳米金红石型二氧化钛。研究了浓硫酸对偏钛酸的溶解情况，并用X射线衍射仪（XRD）和透射电子显微镜（TEM）对制得的粉体进行表征。结果表明：只有当偏钛酸完全溶解时，才能制得纯相的金红石型二氧化钛。同时一元酸修饰剂的加入对纳米二氧化钛的粒径大小、粒径分布影响很大，并对修饰剂的作用机理进行了讨论。一元酸的加入有助于生成小尺寸的纳米二氧化钛晶体，不同结构的一元酸的抑制作用不同，其中一元酸的酸性促进成核和晶粒长大，空间位阻抑制纳米二氧化钛晶粒的生长。