α-羟基环己基苯基甲酮合成工艺研究进展

α-羟基环己基苯基甲酮（光引发剂184）是一种高效光引发剂，因其引发效率高、稳定性好、耐黄变等优势，在电子、涂料、印刷等领域得到广泛的应用。本文根据起始原料不同对α-羟基环己基苯基甲酮的合成方法进行分类，并归纳了不同合成方法的特点。重点介绍了以环己基苯基甲酮为中间体的合成工艺以及其他合成α-羟基环己基苯基甲酮的工艺路线。目前，工业上最常用的Friedel-Crafts酰基化法合成光引发剂184的工艺路线，因为产生的三废多且有毒有害，不符合绿色化工的要求，而将逐渐被淘汰。以格氏反应法合成环己基苯基甲酮继而再合成α-羟基环己基苯基甲酮的工艺路线，因其收率高、污染少等优点而有望成为合成α-羟基环己基苯基甲酮的重要发展方向之一。最后，指出了α-羟基环己基苯基甲酮合成工艺研究的趋势。     

新方法合成氯代环己烷

由氯化氢与环己烷和环己烯混合物的加成反应,既合成了氯代环己烷,又使混合物便于分离。     

MH—81状态方程研究乙醇,异丁醇,和异戊醇体系的汽液平衡

本文用改进的Rose釜测定了乙醇、异丁醇和异戊醇体系常压下的汽-液平衡,并用MH—81状态方程进行了关联,得到了满意的结果。     

一种新型无杆泵投捞式电缆研制与应用

无杆举升技术具有系统效率高、节能、安全环保等优势,且解决了管杆偏磨等问题,是新型举升技术的发展方向。无杆泵动力电缆采用绑缚在油管外壁的方式下入,存在提下管柱时电缆故障率高、操作复杂等缺点,制约了无杆泵的应用。研发了新型投捞式电缆,下入方式改为从油管内部投入,避免了油套环空间隙狭小而导致的电缆磕碰损坏,提高了作业效率。对常规电缆结构进行了优化改进,提高其抗拉强度; 通过插接头笔尖导入、重油密封技术实现井下对接、密封和自锁定。投捞式电缆技术实现了电缆在井下灵活插拔,可与潜油螺杆泵、潜油往复泵等无杆泵组合使用。现场成功应用37井次,运行稳定; 最长免修期达到1 100 d以上; 井下对接成功率100%; 重复投捞试验最高达9次,电缆完好无损坏。解决了无杆举升推广应用中的关键技术难题。     

环丙胺的蒸汽压测定和关联

本文用汽液平衡循环釜测定了环丙胺的饱和蒸汽压，并用Ｒｅｄｉｅｌ方程进行关联，计算结果与测定值符合良好。     

4-羟基吡啶合成研究

以4-氨基吡啶为原料,在适量的15%(质量分数)硫酸溶液中,采用过量的10%(质量分数)的亚硝酸钠为重氮化剂,在30～50°C左右进行重氮化反应,重氮液在NaOH溶液中水解后合成4-羟基吡啶,采用连续逆流萃取得到提纯产物,产物的收率可达93%左右。     

6-氟-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-2-甲酸的拆分研究

以廉价的松香胺为原料,分离提纯得到纯度为98.8%、旋光纯度为100%的拆分试剂脱氢枞胺（Am1）,研究了以脱氢枞胺拆分6-氟-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-2-甲酸的外消旋体((±)-A)的工艺.当n(Am1)∶n((±)-A)＝1∶1时,形成非对映体酰胺;分别依次选择乙醇、甲醇为溶剂,分步结晶得到纯非对映异构体酰胺,产率分别为30%、29%,总收率为59%;酰胺分别在m（酰胺）：m（乙酸）：m（浓盐酸）＝0.15∶2.00∶1.00,回流40 h的条件下,水解得到该酸的左右旋体,拆分总收率为32%,旋光纯度大于97%. 给出了酰胺的光谱及物理性质并初步研究了其消旋化,非对映异构体酰胺在KOH催化下、在乙二醇中回流可水解得到完全消旋化的(±)-A,并借此对拆分母液进行回收,(±)-A的回收率为52%.     

催化合成肟的绿色新工艺

为降低肟合成过程中的能耗及废物排放,通过考察反应温度、反应时间、物料比等因素对反应的影响,得到了一种合成肟的新工艺,该工艺具有不添加有机溶剂、反应条件较温和等优点.本工艺以钛硅分子筛(TS-1)为催化剂,在水溶液中,以酮、氨和过氧化氢为原料进行反应合成相应的酮肟.环己酮肟的较优的合成工艺条件为:双氧水连续滴加,反应温度65℃,反应时间1.5h,环己酮、氨、过氧化氢的量的比为1∶2.5∶1.1.该新工艺应用于其他肟的合成仍可获得较高的收率.     

6-氟-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-2-甲酸的合成

6-氟-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-2-甲酸是制备新型抗高血压药奈必洛尔的关键中间体.今以4-氟苯酚为起始原料,经酯化、Fries重排、环化、氢化等6个步骤得到目标产物,总收率27%.4-氟苯酚Ⅰ与乙酸酐酯化得4-氟苯基乙酸酯Ⅱ,Ⅱ在AlCl3催化下Fries重排得4-氟-2-乙酰基苯酚Ⅲ,比从4-氟苯酚的Friedel-Crafts酰化收率更高,二步总收率58%;Ⅲ与酰化试剂乙二酸二乙酯经酯化、环合及碱性水解得到6-氟-4-氧代-4H-1-苯并吡喃-2-甲酸Ⅵ,用一种试剂完成了酰化、环化并引入羧基;Ⅵ在乙酸介质中,以10%Pd/C催化加氢得外消旋6-氟-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-2-甲酸Ⅶ.以上所述的方法具有条件温和、试剂常见易得、易于工业化的优点,并首次给出了关键中间体及目标产物的光谱图,表明产物结构正确.     

含叔丁醇体系的汽液平衡测定和关联

测定了正己烷─叔丁醇，正庚烷─叔丁醇体系的常压汽液平衡数据。采用马丁─侯状态方程、Ｗｉｌｓｏｎ、ＮＲＴＬ活度系数模型关联了实验数据，计算值与实验值吻合较好。