载体比表面积及孔径对Nb_2O_5/α-Al_2O_3催化剂酸性及反应性能的影响

采用浸渍法制备了Nb2O5/α-A l2O3催化剂(简称催化剂)并用于环氧乙烷水合制乙二醇的反应,通过控制α-A l2O3载体中致孔剂的含量来调变载体的孔径、孔分布及比表面积;采用吡啶吸附红外光谱、氨程序升温脱附法研究了载体的比表面积及孔径对催化剂酸性及反应性能的影响。实验结果表明,产物的选择性受扩散因素及催化剂酸性的影响,而催化剂的酸量、酸密度可以通过载体的孔径及比表面积的变化加以调控。比表面积较小及孔径较大的载体对催化剂催化环氧乙烷水合制乙二醇的反应较为有利。当载体的比表面积小于0.80m2/g、孔径为4.00~8.00μm时,在反应温度160℃、反应压力1.5M Pa、n(H2O)∶n(EO)=22、液态空速25h-1的条件下,环氧乙烷的转化率大于99.8%,乙二醇的选择性超过89.9%。     

B2O3/TiO2-ZrO2催化剂上环己酮肟的气相Beckmann重排反应

用共沉淀法制备了TiO2-ZrO2复合氧化物载体，BET，DTA，XRD表征结果表明，该复合载体具有较大的比表面和较好的热稳定性，对于环己酮肟气相Beckmann重排反应制己内酰胺，用复合载体制备的B2O3／TiO2-ZrO2催化剂，比分别以TiO2,ZrO2为载体所制备的B2O3/TiO2和B2O3／ZrO2催化剂具有更高的活性和选择性，实验表明，催化剂表面中等强度的酸位是环己酮肟气相Beckmann重排反应的有效活性中心。     

高温氢气处理对活性炭及钯炭催化剂性能的影响

采用高温氢气对不同活性炭进行处理,并分别采用比表面分析仪(BET)、红外光谱(IR)、氩气-程序升温脱附实验(Ar-TPD)和热重分析(TGA)对高温氢气处理前后的活性炭进行表征.结果表明,高温氢气处理对活性炭的孔结构和比表面影响较小,高温氢气处理后活性炭表面含氧官能团含量降低.以高温氢气处理后的活性炭为载体制备钯炭催化剂,催化剂上的钯的分散度降低,在粗对苯二甲酸精制反应中的初活性下降.     

C4烃催化裂解动力学装置进料方法的研究

研究了液态进料法、气态进料法等不同进料方法对C4烯烃催化裂解动力学研究装置物料平衡的影响。结果表明，气态间接进料法可满足动力学研究的需要，并建立了稳定可靠的动力学研究装置。     

碳四烃催化裂解制丙烯反应过程中尾气分析

采用2阀2柱HP6890气相色谱运行系统,通过HPPLOT/Al2O3"S"毛细管柱分析有机烃类,并用FID检测,13 X分子筛填充柱分析氢气,用TCD检测,建立了碳四烃催化裂解制丙烯反应尾气分析方法。结果表明:标准样品的分析结果标准偏差不大于4%,实际样品测试结果可保障物料平衡在98%以上。     

UNIFAC-DMD法预测烷烃-氨的汽液相平衡

烷烃-氨的汽液相平衡模型是计算爱因斯坦制冷循环的重要数据.然而在设计氨-水-异戊烷的爱因斯坦制冷循环的过程中,从文献中查阅不到异戊烷一氨的相平衡数据.采用商业软件中基团贡献法UNIFAC-DMD自带的数据库所预测的结果也不尽人意,不能得到特征的蝶形相图.本文利用基团贡献法的原理,通过使用模拟软件,应用文献中得到的丙烷-氨和正丁烷-氨体系的相平衡数据,拟合基团贡献法uNIFAC-DMD中的CH2、NH3的含对温度修正的基团交互参数aCH2NH3,1/K,aCH2NH3,2,aCH2NH3,3/K-1和aNH3CH3,1/K,aNH3CH3,2,aNH3CH3,3/K-1..拟合得到上述基团交互参数值分别为-1 995.4,18.51,-0.037,11 565.3,-68.98,和0.111 4.将此组新参数替换原有基团贡献法的数据库参数,重新预测烷烃-氨的相平衡,成功预测得到了蝶形相图.     

尿素直接醇解法合成碳酸二甲酯催化剂研究进展

综述了甲醇与尿素醇解法催化合成碳酸二甲酯所用催化剂的研究进展，尿素醇解法合成碳酸二甲酯具有原料价廉易得、工艺简单、操作条件温和、反应过程无水生成和反应产生的氨气可以回收利用等优点，具有工业化前景。     

HZSM-5中水吸附行为的实验与分子模拟

利用智能重量分析仪(IGA—003,HIDEN)测定了298K条件下水蒸汽在HZSM-5型分子筛中的吸附等温线。并采用巨正则系综Monte Carlo模拟方法(GCMC)研究了水在HZSM—5型分子筛中的吸附等温线,计算结果与实验结果吻合较好。分子模拟计算得到的水分子的微观吸附性质表明水分子吸附在氢离子和铝原子的周围,这是因为水分子是极性分子,分子筛上的氢在库仑力的作用下会与水分子发生强的相互作用,并导致分子筛骨架上的硅铝比与水分子的吸附量之间存在线性关系。计算结果还表明水的吸附热与H_2O/Al之间存在线性关系。     

不同硅铝比SAPO-44分子筛合成及甲醇制烯烃催化性能研究

以环己胺为模板剂,合成了不同硅铝比的SAPO-44分子筛,分别采用XRD、SEM、NH3-TPD等表征手段对所合成的样品进行了表征,并在固定床上考察了样品的甲醇制烯烃催化性能。结果表明,随着硅铝比的增加,样品的相对结晶度有所增加,表面酸性有增强的趋势,分子筛晶体出现一些非立方晶体物种;同时,初始烯烃选择性随着硅铝比的增加而降低,反应产物中的丙烯/乙烯质量比则呈现升高的趋势。     

甲醇制丙烯反应中ZSM-5分子筛催化剂积炭失活介尺度机制研究

甲醇制丙烯（MTP）是当前煤化工领域亟需发展的关键催化技术,积炭被认为是导致催化剂失活的重要原因之一。以积炭分子筛为研究对象,通过IGA、FTIR及TG等多种表征手段,考察甲醇的吸附行为、分子筛表面酸性、积炭成分与MTP反应中甲醇反应活性之间的构效关系。研究结果表明,甲醇的吸附量随催化剂的失活而降低,其下降速率与甲醇转化率成正比。催化剂上滞留的碳物种的主要成分为轻烃、BTX芳烃、活性结焦和积炭,而其中积炭是引起分子筛失活的主要原因。完全失活的催化剂与新鲜催化剂相比仍保留一定的甲醇吸附能力,推测积炭主要存在于酸活性中心周围。积炭首先覆盖的是B酸中心的羟基和桥式羟基,随后是非骨架Al—OH;而催化剂的甲醇转化率与分子筛中可接触的B酸和L酸数量成正比。另外,基于催化剂的失活速率与转化率存在的正比关系,结合反应动力学,推导出了失活曲线的数学表达式,理论上解释了MTP反应过程中的积炭失活介尺度机制。