托尼卟吩结构模型中D环结构单元的合成

由乙酰乙酸乙酯(1)为原料经过肟化、还原缩合成环等反应首先合成knorr吡咯(4),然后再由knorr吡咯经氧化反应得到2,4-二乙氧羰基-3-甲基-5-甲酰基吡咯(5),5经皂化反应得到2-羧基-3-甲基-4-乙氧羰基-5-甲酰基吡咯(6),6再经溴化反应得到2-溴-3-甲基-4-乙氧羰基-5-甲酰基吡咯(7),最后,7通过皂化及脱羧得到托尼卟吩结构模型的重要中间体D环结构单元2-溴-3-甲基-5-甲酰基吡咯(Ⅴ)。合成产物的结构都通过1HNMR、IR和GC-MS或MS得到了表征。同时对第二步中氧化反应中的氧化剂以及第四步溴化反应中的溶剂进行了研究。结果表明,氧化反应中的最佳氧化剂为硝酸铈铵,产率达到91.5%,溴化反应中的最佳溶剂为甲醇,反应产率达到58%。     

一锅法合成2,4,5-三硝基咪唑（英）

以4-硝基咪唑为原料,用HNO3/KI/AcO H作为硝化体系,通过一锅法制备了2,4,5-三硝基咪唑,用1H N M R,IR,M S以及元素分析对其结构进行了表征。优化了反应路线,结果表明,在反应时间4 h,反应温度为120℃,n(4-硝基咪唑)∶n(65%HN O3)∶n(AcO H)=1∶30∶30条件下,目标化合物产率高达80.6%。     

超声波激励法改进合成[2,7,12,18-四甲基-3,8-二(-1-羟基乙基)-13,17-二甲氧基羰基乙基]-卟啉

以氯化血红素(1)为原料,经过加成和取代反应制得血卟啉(2)。然后在超声波激励下,以血卟啉(2)作为原料,浓硫酸作为催化剂,甲醇既作溶剂又作反应剂,合成了[2,7,12,18-四甲基-3,8-(-1-羟基乙基)-13,17-二甲氧基羰基乙基]-卟啉(血卟啉二甲酯,3),两步反应总产率达到74.8%。探讨了反应时间、催化剂用量以及超声功率对血卟啉二甲酯(3)合成的影响,并且将超声波激励法与加热搅拌法进行了比较。实验结果表明,同加热搅拌法相比,超声激励法反应时间更短,产率更高,副产物更少。产物结构通过1 H NMR、MS和IR测试技术进行了表征。     

低爆速膨化硝铵炸药的配方研究

介绍了低爆速膨化硝铵炸药的制备技术特点 ,通过配方设计及试验研究 ,得到低爆速膨化硝铵炸药的最佳配方 ,其性能为爆速约 2 1 0 0 m/ s,传爆距离在 50 m以上 (装药直径 32 mm)     

甲醇溶液中五氮唑负离子的制备与表征

以对氨基苯磺酸为起始原料,通过重氮化、缩合和水解反应,合成了3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐,总收率为75%。用3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐制备了-50℃下稳定的3,5-二甲基-4-羟基苯基五唑,收率为66.7%。以甲醇为溶剂,亚铁盐为还原剂,间氯过氧苯甲酸为氧化剂,可切断3,5-二甲基-4-羟基苯基五唑分子中的C—N键,得到少量的五唑负离子,并通过质谱、核磁等方法对其进行表征。同位素标记实验证明五唑环中N原子具有相同的化学环境,说明五唑负离子极有可能具有芳香性。     

高威力震源药柱的配方研究

在普通热塑型膨化硝铵震源药柱内装药组分的基础上,加入高能添加剂铝粉,通过内装药配方的优化设计和实际爆炸性能的测定,确定了高威力震源药柱内装炸药的配方为膨化硝铵67．3％、木粉1．O％、柴油0．3％、石蜡0．7％、梯恩梯25．O％、铝粉5．7％。试验表明,高威力震源药柱内装药爆炸性能优良,作功能力比普通热塑型膨化硝铵震源药柱内装药提高15％。将聚能效应用于震源药柱,使高威力震源药柱具有更好的勘探效果。     

锡卟啉的合成及其绿色催化氧气氧化环己烯

考察催化剂金属锡次卟啉二甲酯催化氧化环己烯的反应性能。探讨了在催化氧化过程中,反应温度、压力、时间、催化剂用量等因素对环己烯转化率和产物选择性的影响,并结合GC-MS在线分析检测。结果表明,当温度100℃、压力0.8 MPa、时间7 h、催化剂用量0.5 mg(7.6×10-4mmol)、环己烯10 mL(98 mmol)的条件下,环己烯的转化率达84%,相应产物2-环己烯-1-醇和2-环己烯-1-酮的总选择性为94%,并对该反应的催化氧化反应机理进行了初步研究。     

影响膨胀化硝酸铵性能的因素

文章探讨了影响膨化硝酸铵的膨化效果、雷管感度以及吸油率等性能的一些因素 ,由此得出膨化硝酸铵生产的最佳工艺条件。     

哈格曼乙酯与硝基乙烷在不同碱催化下的迈克尔加成反应

研究了在不同有机碱催化下,哈格曼乙酯和硝基乙烷经迈克尔加成合成3 甲基 3 (1′ 硝基乙基) 4 乙氧甲酰环己酮的反应。结果表明,氟化四丁基铵的催化效果最好,且当n(氟化四丁基铵)∶n(哈格曼乙酯)=1∶2时,合成产物3 甲基 3 (1′ 硝基乙基) 4 乙氧甲酰环己酮的收率达到最高值56%。     

次氯化血红素的合成

以氯化血红素为原料,用间苯二酚还原合成了次氯化血红素。讨论了反应温度、反应时间、间苯二酚用量对次氯化血红素产率的影响,并进行了正交优化实验。在反应时间45min、反应温度165℃、m(氯化血红素)∶m(间苯二酚)=1∶5的最佳反应条件下,次氯化血红素产率可达97.8%,与最近的报道相比产率提高了约55%。传统方法需在高温下加入乙醚,既不方便,又很危险,该文以研磨水洗法取代乙醚溶解法实现了这一反应,安全、经济、简便。产物进行了精制和表征。