电子探针定量分析中以高价氧化物为基元的α因子修正关系式

在氧化物体系(包括硅酸盐和其它含氧酸盐)的电子探针定量分析的α因子修正方法中,通常以低价氧化物和余额氧为基元进行计算,这在应用上有时并不方便。本文推导了以高价氧化物为计算基元的α因子修正关系式。在用此关系式对含有高价氧化物的试样进行分析时,可以直接得到高价基元氧化物的含量。对于有标样法和无标样联立方程法的计算,此关系式均可应用。高价基元氧化物的α因子值可从低价基元氧化物和余额氧的α因子值通过换算得到。文中列出了几种高价基元氧化物的计算α因子表。     

应用扫描电镜微粒子分析器测定氧氯化催化剂的粒度分布

在扫描电子显微鏡上,应用微粒子分析器对粒子长度、面积及其分布的測定特性,本文先用玻璃微球进行检驗,然后对氧氯化催化剂的粒度分布进行了測定。     

电子探针分析中Cu,Fe,Mn,Cr及其氧化物的I_(Lα)/I_(Kα)和L_(Lα)/I_(Lβ)强度比的价态效应

本文研究Cu、Fe、Mn、Cr及其氧化物的I_(Lα)/I_(Kα)和I_(Lα)/I_(Lβ)谱线强度比的价态效应,观察到强度比按一定规律随价态而变化,并利用此效应对催化剂的价态进行分析。用此方法分析价态是基于原子的外壳层价电子状态的改变引起谱线强度相应的变化。K_(α1.2),L_(α1.2)和L_(β1)谱线分别产生于K-L_(2.3),L_3-M_(4.5)和L_2-M_4跃迁。强度比变化的规律反映了这些元素的原子,其电子在氧化物成键时发生了转移,Cu的成键电子涉及M_5层;Fe、Mn和Cr的成键电子除涉及M_5层外,还涉及到M_4层。若干催化剂的实例在文中进行了分析。     

电子探针分析中Ni,Co,Mo,Nb,Zr及其氧化物的价态分析

一、分析原理:用强度比分析价态是基于原子的外壳层价电子状态的改变引起谱线强度相应的变化。Ni,Co的M_5,N_1电子和Mo,Nb,Zr的N_4,N_5,O_1电子是价电子。Kα_(1,2),Lα_(1),Lβ_1,Lβ_2和Lγ_1谱线分别产生于K—L_(2,3),L_3—M_5,L_2—M_4,L_3—N_5和L_2—N_4跃迁,因此可预见上述元素有关谱线强度比的价态效应。二、实验与结果:在JSM—35C扫描电镜和波谱仪(WDS),可编程序探针自动分析器(MiCRO—PM)上测定Ni和NiO,Co和CoO,Co_3O_4,Mo和MoO_3,Nb和Nb_2oO_5,Zr和ZrO_2在15和20或25kV下的谱线强度。测量强度经ZAF修正分别还原为纯“离子”强度,以统一比较的基准。结果见表1,2。     

元素价态的电子探针分析及其应用

Fe和Mn氧化物价态的电子探针分析已见文献报导。本文研究Cu,Ni,Co,Fe,Mn,Cr,及其氧化物的I_(Lα)/I_(Kα),I_(Lα)/I_(kβ)强度比和M_0,Nb,Zr及其氧化物的I_(Lβ2)/I_(Lα1),I_(Lγ1)/I_(Lα1),强度比的价态效应,观察到强度比按一定规律随价态而变化,并利用此效应分析催化剂的价态。一、分析原理:元素价态的电子探针分析是基于原子的外壳层价电子状态的改变引起谱线强度相应的变化。Cu,Ni,Co,Fe,Mn,Cr的M电子和Mo,Nb,Zr的N电子是价电子。K_(α1,2)和6条L谱经分别产于K-L_(2,3)和L-M或L-N跃迁.原子处于不同的价态,价电子成键于不同的分子轨道,其电子的跃迁几率会有所不同,因而使不同谱线的强度产生相的变化。因此可预见上述元素有关谱线强度比的价态效应。     

电子探针定量分析中无标样联立方程法的研究

本文提出了电子探针显微分析中一种新的无标样定量方法—联立方程法,此方法对波谱分析和能谱分析均适用。从元素含量(或氧化物含量)和特征X射线相对强度的各种修正关系式(ZAF修正、α因子修正、δ因子修正等)出发,以标样X射线强度为未知量,并根据试样中所有含量加和为一这一事实,对一组含量各不相同的试样,可得到一组多元线性联立方程。通过求解可计算得到各个标样强度值,并计算各试样的含量。计算通过迭代方法完成,用电子计算机进行计算。当含量不同的试样的数目不足以使用完全无标样联立方程法,或已有标样的数目不足以使用有标样法时,可进行部分标样联立方程法的分析。     

元素价态的电子探针分析及其应用

Fe和Mn氧化物价态的电子探针分析已见文献报导。本文研究Cu,Ni,Co,Fe,Mn,Cr及其氧化物的I_(Lα)/I_(Kα,I_(Lα)/I_(Lβ)强度比和Mo,Nb,Zr及其氧化物的I_((Lβ)_2)/I_((Lα)_1),I_((Lγ)_1)/I_((Lα)_1)强度比的价态效应,观察到强度比按一定规律随价态而变化,并利用此效应分析催化剂的价态。通过分析可以了解催化剂反应前后以及不同制备条件下价态的变化,这对了解催化过程有着重要的意义。     

关于电子探针分析中计算程序所用谱线和吸收边的能量公式

FRAME和FRAME C程序中计算谱线和吸收边能量所用公式只适用在1—12kev范围。超出此范围误差较大,特别是低于1kev时,甚至出现谱线能量值大于相应吸收边能量值的不合理情况,致使质量吸收系数的计算值异常偏高,基体修正计算误差很大。本文提出了一种简单而有效的处理方法,即只对吸收边能量公式进行最小二乘法拟合,在程序中用相关的吸收边能量计算值的差值给谱线能量值赋值以代替单独拟合谱线能量公式。经实例比较表明,这种处理方法用于基体修正计算程序,误差较小。     

电子探针分析无标样联立方程法的多试样回归分析

电子探针分析无标样联立方程法中,试样有n个组元,只要有含量各不相同的n个试样,可求得n个标样强度值,并计算组元含量。用部分标样和试样联立,也可进行。在此基础上,本文考虑当试样数大于组元数时,用回归分析处理,可提高分析结果的准确度。     

X射线衍射无标样相定量分析方法的公式推导

<正> 前文已报导了X射线衍射无标样相定量分析解联立方程的三种方法所用计算公式及其在催化剂研究中的应用实例,本文将对其中方法二和方法三的公式推导以及使用三种方法的电子计算机程序作一补充说明(方法一的公式推导可见文献。