超重力法制备高活性聚异丁烯工艺研究

将超重力技术与阳离子聚合技术有机结合,首次在旋转填充床(RPB)中制备了高活性聚异丁烯(HRPIB)产品,考察了旋转床转速、单体与催化剂流量比、单体浓度等操作条件对聚合反应单体转化率和聚异丁烯数均分子质量、分子质量分布、末端α-双键摩尔分数的影响规律。结果表明,通过调节操作条件,可以实现高活性聚异丁烯的可控生产。制备的聚异丁烯产品数均分子质量1 600~3 400 g/mol,分子质量分布为2.2~3.0,末端α-烯烃摩尔分数在85%左右,单程转化率最高可以达到84%,聚异丁烯产品的各项指标略优于传统工艺。该工艺使物料在反应器内的平均停留时间从传统工艺的20~300 min缩短至小于1 s,反应器的体积大大缩小,生产效率大幅度提高。     

尼龙6/笼形八苯基硅倍半氧烷复合材料的结构与性能

以熔融混合方法制备了尼龙6/笼形八苯基硅倍半氧烷(PA6/OPS)复合材料,并采用扫描电子显微镜、偏光显微镜、示差扫描量热(DSC)、X 射线衍射(XRD)等方法对复合材料的形态、力学性能、疏水性能及结晶性能进行了研究。实验结果表明,OPS在 PA6基体中形成团聚体,当 OPS 质量分数为2%时,PA6/OPS 复合材料的拉伸强度和屈服强度较 PA6有所改善,断裂伸长率和弹性模量明显提高;添加 OPS 增大了 PA6的水接触角,降低了相对吸水率,即提高了 PA6的疏水性;OPS 使 PA6的球晶尺寸减小,球晶的数量增多;添加 OPS 后,PA6存在两种晶型,结晶温度向高温方向移动,OPS 在 PA6基体中起到成核剂的作用。     

拟活性阳离子聚合——异丁烯与苯乙烯嵌段共聚物的合成与表征

以丙烯酸正丁酯-四氯化钛-二甲基亚砜为引发体系,于二氯甲烷中、-45℃下进行异丁烯与苯乙烯的拟活性阳离子嵌段共聚反应。结果表明,选择适当的反应条件,可得到两单体的共聚效率为50％,共聚物中平均苯乙烯结合量为31.7％(质量),分子量为3万,分子量分散指数约为1.8的嵌段共聚物。     

新型丁苯嵌段共聚弹性体

<正>丁二烯与苯乙烯的嵌段共聚物(如SBS)通常采用活性阴离子聚合方法合成,其中聚丁二烯段顺-1,4结构含量较低,约为35%～40%。Ziegler-Natta催化剂的突出作用是能控制聚合物的微观结构和立     

乳液法制备中间相炭微球的微观结构及其电化学性能

分别以石油渣油中间相沥青(FCC-MP)和萘系中间相沥青(AR-MP)为原料,采用乳液法制备出两种粒径分布窄、球形圆整的中间相沥青微球(MPMB-1和MPMB-2,粒径约25μm),再经预氧化、碳化、石墨化处理后得到中间相石墨微球(MGMB-1和MGMB-2);采用偏光显微镜、扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)等表征了乳液法微球的微观结构,结果显示MPMB-1和MPMB-2的内部稠环芳烃大分子片层排列复杂无规则;经2800℃石墨化处理后,MGMB-1和MGMB-2的石墨片层间距d002大于热缩聚法石墨微球(MGMB-3)的d002。对MGMB-1、MGMB-2和MGMB-3进行锂离子二次电池负极性能测试,发现乳液法石墨微球循环性能和库伦效率优于热缩聚法制备的石墨微球,MGMB-1和MGMB-2的首次放电容量分别为305mAh/g和302mAh/g。     

稀土催化苯乙烯配位聚合制备富含间规聚苯乙烯

由稀土羧酸盐(RE)、烷基铝(AL)与含氯活化剂(CL)组成的催化体系用于苯乙烯(St)定向聚合,研究了催化剂配比及反应条件对苯乙烯聚合反应动力学和产物结构的影响,采用凝胶渗透色谱仪(GPC)、核磁共振波谱仪(¹³C NMR)、偏光显微镜(POM)及差示扫描量热仪(DSC)等分析测试手段表征聚苯乙烯(PS)的分子量及其分布、立构规整度、结晶性及热性能。实验结果表明:含氯活化剂为氯代羧酸酯(CE)时,聚合速率对单体浓度均呈现一级动力学关系, 表观增长活化能为34.4 kJ·mol^-1,可得到数均分子量(M_n)为2.8×10⁵～6.8×10⁵ g·mol^-1、熔点为160～260℃的可结晶聚苯乙烯。对于CE与卤代烃(RX)复合的催化体系,可明显提高催化活性,当聚合温度为50、60、70℃时,表观增长速率常数可分别提高3.9倍、5.6倍及9.2倍,分子量降低(M_n为0.5×10⁴～5.0×10⁵ g·mol^-1),并可得到间规度[rrrr]约为60%的可结晶聚苯乙烯,熔点为170～240℃。     

碳纳米管改性聚苯硫醚复合材料的等温结晶动力学研究

应用差示扫描量热法(DSC)和Avrami模型分析聚苯硫醚(PPS)/碳纳米管(CNT)复合材料的等温结晶行为,分别考察了PPS和复合材料的结晶动力学参数以及结晶活化能,揭示了PPS的等温结晶特性和少量CNT对PPS结晶行为的作用.结果表明:随着结晶温度的升高,复合材料的结晶速率逐渐下降,说明复合材料的结晶是以依热成核控制为主;少量CNT的加入降低了PPS的结晶活化能,明显提高了PPS的结晶速率,同时使成核方式发生转变;纯PPS的Avrami指数n约为4,结晶方式为均相成核,而复合材料的Avrami指数n约为3,转变为异相成核;成核方式的转变大大的提高了PPS的结晶速率.     

在线红外光谱法研究聚乙烯基苄基氯的交联反应动力学

利用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)在线追踪聚乙烯基苄基氯(PVBCl)与N,N,N′,N′-四甲基-1,6-己二胺(TMHDA)的交联反应历程,考察了反应时间与温度对交联程度的影响。实验结果表明,随着反应时间的延长,交联程度先迅速增大,而后趋于平缓直至不变;反应温度越高,交联程度越大。对反应进行动力学的研究计算结果显示,该交联反应的反应级数n=4,表观活化能Ea=97.2kJ/mol。     

液态聚硫橡胶改性苯并噁嗪树脂的研究

为了提高苯并嗯嗪树脂的性能,使用液态聚硫橡胶对苯并嗯嗪树脂进行了改性研究。实验将不同配比的聚硫橡胶与苯并嚼嗪树脂进行共混并固化,利用傅立叶红外光谱（FTIR）、差示扫描量热法（DSC）、动态热机械分析仪（DMTA）分析了共混体系的结构、固化行为和玻璃化转变,测定了共混体系的热失重和冲击强度,分析比较了不同聚硫橡胶含量共混体系的结构、热性能和力学性能。结果表明改性苯并嗯嗪树脂的热性能和力学性能均得到不同程度的改善。得出如下结论：使用液态聚硫橡胶改性苯并嗯嗪树脂时,当聚硫橡胶加入量为5份（苯并嗯嗪树脂为100质量份）时,得到的改性树脂和纯嗯嗪树脂相比,韧性和热稳定性有显著提高,玻璃化转变温度也略有提高,复合材料的综合性能最好。