用钕钛混合膦酸盐制备聚乙炔及电池性能研究

本文报导钕钛混合膦酸盐与三异丁基铝,给电子试剂组成络合催化剂使乙炔聚合。结果表明:该催化体系活性较高,在室温(30℃)下可制得顺式含量60％左右的聚乙炔膜,它在空气中比较稳定,经电化学掺碘后成为导电性聚乙炔膜,其室温电导率达714欧~(-1)厘米~(-1)。碘化膜可以与金属锂,高氯酸锂—碳酸丙烯酸溶液构成可充式半塑料电池,其电性能良好。     

等离子体聚合

等离子体聚合是一种仅在等离子体条件下使物质进行聚合的特殊过程,是研制各种功能膜的新途径。等离子体是部分或全部电离的气体,一般由电子,离子和中性基团(自由基、原子、分子)所组成,由于电子密度和离子密度相等且在磁场中具有独特的物理性质,故被称为物质第四态。发现等离子体聚合能形成薄膜的历史可追溯到1874年,但一直把聚合物当作令人讨厌的副产物而未受到重视,直到二十世纪六十年代,等离子体聚合才发展成为一     

稀土聚乙炔的形貌与结构

1981年,我们首次研究应用稀土化合物作乙炔定向聚合催化剂,并在室温(30℃)制得高顺式(大于90％),具有金属光泽的银灰色聚乙炔薄膜。本文进一步报导各种稀土络合催化剂在不同聚合条件下制备的聚乙炔的形貌,以及高顺式稀土聚乙炔的晶体结构。研究表明:稀土聚乙炔膜都是由200-650(?)宽而长度不等的混乱微纤维束堆叠组成,但随着催化剂及聚合条件的改变,纤维束的宽度,绞合程度以及堆叠紧密程度有所不同。高顺式稀土聚乙炔系高结晶性聚合物,具有多晶结构,属斜方晶系。     

稀土络合催化剂Nd(P_204)_3-Al(i-Bu)_3-H_2O的活性中心形成研究

本文用紫外可见光谱、红外光谱及磷核磁共振的方法,研究了稀土络合催化剂Nd(P_(204))_3-Al(i-Bu)_3-H_2O活性中心的形成过程。研究表明,在络合催化剂活性中心的形成过程中,稀土金属元素钕的价态不发生改变。Al(i-Bu)_3与Nd(P_(204))_3在反应过程中发生了两者之间的烷基交换反应: >Nd-P_(204) >Al-i-Bu→i-Bu-Nd< >Al-P_(204) 少量水的加入形成了稀土三元活性中心:>Nd-O-Al< 对Nd(P_(204))_3-Al(i-Bu)_3-H_2O聚合环氧化物引发机理也用~(31)P-NMR方法进行了研究。     

环烷酸钇—三异丁基铝—“倍半”体系在丁二烯定向聚合中的催化活性

本工作研究了环烷酸钇——三异丁基铝——“倍半”催化体系的组份配比、制备方式、制备条件、聚合温度对丁二烯定向聚合催化活性的影响及丁二烯在此体系中的聚合行为。实验结果表明:催化体系在少量单体存在下,按 Y——半——异顺序加料配制(单/Y=10,“稀 A1”/Y=50,Y/C1=1/4,或“纯 Al”/Y=100,Y/Cl=1/3;[Y]=1.5～2.5×10~(-5)mol/ml),在室温陈化1.5小时以上,其使丁二烯进行顺式——1,4定向聚合显示最高催化活性。在[M]=2.2mol/1,Y/丁=10×10~(-4),50℃聚合5小时,丁二烯聚合转化率达90%以上。用钇催化体系所得的聚丁二烯为半透明弹性体,除具有橡胶性外还有一定塑性。分子量一般为二十万左右,凝胶含量较高,约20～30%。聚合物链节结构为:顺式—1,4:93%;反式—1.4:5%,1,2—:2%。     

壳聚糖负载稀土化合物催化环氧乙烷与环氧丙烷共聚合反应研究

研究以壳聚糖(Cs)作为高分子金属催化剂载体,制得负载稀土金属化合物的高分子金属催化剂,应用于环氧乙烷(BO)和环氧丙烷(PO)的共聚合反应.研究发现以三异丁基铝(Al(i-Bu)3)为助催化剂,乙酰丙酮(Acac)为第三组分时,该体系的催化活性高达192 kg*copolymer/mol*Y,比非负载型稀土催化体系活性提高1个数量级以上.环氧乙烷和环氧丙烷的竞聚率r 1(EO)、r 2(PO)分别为2.75±0.02和0.55±0.01;并用13C-NMR谱和DSC谱对共聚物结构进行了表征.     

淀粉在CS2/H2O2体系中与烯烃接枝共聚

采用ＣＳ２／Ｈ２Ｏ２体系在碱性条件下引发玉米淀粉与丙烯酰胺,苯乙烯接枝共聚,系统研究了ＮａＯＨ、ＣＳ２和单体的浓度、ＣＳ２／Ｈ２Ｏ２的摩尔比及反应温度等与接枝效应关系。结果发现在适宜条件下,室温（２５－３５℃）接枝反应０．５－１．０ｈ,单体转化率和接枝效率可达９６％以上。     

稀土络合催化环氧丙烷聚合——(Ⅰ)聚环氧丙烷的合成

本文研究了稀土催化体系合成环氧丙烷的特征。发现许多稀土元素的膦酸酯盐和环烷酸盐与三异丁基铝及水组成的三元催化体系是聚合环氧丙烷的优良催化剂。着重研究了钕的2—乙基已基膦酸酯盐[Nd(P_(204)3]体系的聚合情况。所得聚合物的粘均分子量可达二百五十万;产物的立体规整性亦较高。研究了水及其它添加组分对催化活性、产物的分子量及等规性的影响。     

原子转移自由基聚合及其在新型高分子材料合成中的应用

概述了原子转移自由基聚合（ATRP）反应的基本原理、引发体系的组成及应用此技术来设计制备一系列指定拓朴结构和功能化的新型聚合物材料。ATRP是一种用途广泛、简单易行、有很好的工业应用前景的聚合技术。     

环氧烷烃开环聚合新催化剂——稀土络合催化聚合新进展

环氧乙烷、环氧丙烷和环氧氯丙烷等环氧烷烃的均聚物和共聚物是一类早为人们熟知且有着广泛用途的高分子。例如高分子量(10万到500万)聚环氧乙烷(也称聚氧化乙烯)可以用作胶粘剂、水溶性薄膜、纺织浆料增稠剂、润滑剂、流动减阻剂、絮凝剂、分散剂及药物添加剂等。环氧丙烷和环氧氯丙烷的均聚物和共聚物则是具有耐油、耐溶剂、耐寒、