聚醚型热塑性聚氨酯弹性体TPU的合成

运用聚乙二醇(PEG)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、1,4-丁二醇(BDO)制备了聚醚型热塑性聚氨酯弹性体TPU。运用正交实验,总结出合成聚氨酯热塑性弹性体反应的最佳合成工艺条件:硬段含量Ch=40%,异氰酸酯指数R值=1.02,反应温度T=80℃,反应时间t=1.5 h。通过红外分析、元素分析、差示量热扫描分析确定了聚氨酯中链段的单元结构及性能。     

具有核壳结构聚氯乙烯-聚苯胺合金材料的制备与性能

以微发泡聚氯乙烯(PVC)为模板,以十二烷基苯磺酸(DBSA)水溶液为掺杂剂和酸性介质,通过原位聚合法成功制备了PVC-聚苯胺(PANI)导电合金,应用元素分析、红外光谱、扫描电镜、四探针电导测试表征了PVC-PANI合金粉体的结构与性能,并论证了掺杂机理。结果表明,PVC-PANI合金具有表面镶嵌包覆、内部局部交联的结构;PANI在复合粉体中的质量分数达到了10.28%,电导率达到80 S/m;以PVC-PANI合金粉体为填料,所得PVC-PANI/PVC共混物材料的导电逾渗阈值在聚苯胺质量分数为2.0%~3.3%时,PVC-PANI/PVC共混物材料的电阻率急剧下降(109Ω·cm→106Ω·cm),实现了PVC的导电功能化。     

直链脂肪酸镧对PVC的热稳定作用

制备了几种常见的直链脂肪酸镧,采用刚果红法对PVC进行了热稳定测试,并通过红外光谱分析对直链链脂肪酸镧的热稳定机理进行了探讨。结果表明,长链脂肪酸镧对PVC的热稳定作用顺序为月桂酸镧>肉豆蔻酸镧>硬脂酸镧>棕榈酸镧>癸酸镧。随分子链长度的减小,对PVC的热稳定作用下降,同时还受到镧元素含量的影响。通过红外光谱分析,推测直链脂肪酸镧对PVC的热稳定机理为:脂肪酸镧在和PVC共同受热的过程中,镧与PVC链段中不稳定的氯容易发生配位反应,减弱了C-Cl键的极性和β-H的酸性;同时会吸收PVC分解的HCl。     

试论价键理论和晶体场理论的统一性

论述了价键理论和晶体场理论的统一性，并将两理论相结合，形成价键－晶体场理论，用于研究配合物的结构问题，取得了满意的结果。     

铽在其它稀土元素存在时的氧化行为

本文研究了其它稀土元素R(R为La、Nd,Sm-Yb、Y)与铽共存时对Tb(Ⅲ)氧化行为的影响。发现所研究的其它稀土元素对铽的氧化均有不同程度的促进作用,其中轻稀土比重稀土更有利于Tb(Ⅳ)的形成。在Tb-R-O体系中,随着含量的增加,Tb(Ⅲ)的氧化率先逐渐升高直至达到极大值后再开始下降。当R为轻稀土时下降缓慢(镧例外),而当R为重稀土时则下降十分明显。此外,对外界条件如灼烧温度、退火温度、退火时间、冷却方式等因素对Tb(Ⅲ)氧化率的影响也进行了系统的研究。     

神府煤不同密度级组分光氧化残留物的研究

在固定床光氧化反应器中，对神府煤不同密度级组分进行了紫外光光氧化研究．利用元素分析、溶胀度测定及红外光谱分析等方法研究了煤光氧化固体残留物的结构和性质．结果表明：光氧化对神府煤不同密度级组分的脱氮有明显效果；光氧化后固体残留物交联点间的平均分子量减小，交联度增加．各煤组分的腐殖酸产率随着光氧化时间的增加而增大，腐殖酸产率依次为D2〉D3〉D4．     

聚酯型热塑性聚氨酯弹性体的合成及对聚氯乙烯的增韧EI北大核心CSCD

以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚ε-己内酯多元醇(PCL)及1,4-丁二醇(1,4-BDO)为原料,成功设计合成了聚酯型热塑性聚氨酯弹性体(TPU)。合成条件:异氰酸酯指数R=0.98,温度60~70℃,反应时间1 h。通过元素分析、红外光谱、核磁共振、差示扫描量热分析、凝胶色谱等测试,确定了TPU中的硬段含量及化学结构。通过与聚氯乙烯(PVC)进行共混,评价了合成TPU对PVC的增韧效果,经力学性能测试、差示扫描量热分析以及扫描电子显微镜观察研究了共混材料的结构与性能,揭示增韧机理。结果表明,合成TPU与PVC之间具有良好的相容性,对PVC有良好的增韧作用,当m(PVC)∶m(TPU)=170∶30时,力学性能优于市售TPU牌号。合成的TPU随硬段比例增加,PVC/TPU共混物材料拉伸强度变化不大,断裂伸长率下降,而冲击强度大幅提高,实现了对PVC的增韧。     

乙二胺双马来酰胺酸根合镧(Ⅲ)-层状矿物复合热稳定剂对聚氯乙烯的热稳定作用

利用稀土配合物具有较强协同作用的优点,将自身对聚氯乙烯(PVC)具有一定热稳定作用的乙二胺双马来酰胺酸根合镧(Ⅲ)配合物(LaL)与层状矿物,如高岭土、蒙脱土、水滑石和水镁石进行复配,通过热重分析、刚果红试验和静态烘箱老化法研究了乙二胺双马来酰胺酸根合镧(Ⅲ)与高岭土、蒙脱土、水滑石和水镁石复合物对PVC热稳定性的影响。结果表明,乙二胺双马来酰胺酸根合镧(Ⅲ)与层状矿物具有良好的协同效应,且与水镁石效果最为显著,当二者质量比为1∶1时,PVC热稳定时间由2 min提升至70 min,且能有效地抑制单一稀土热稳定剂使用时的初期着色能力。复合热稳定剂的添加大幅度提高了PVC热降解的活化能,尤其是LaL-水镁石复合物(LaL-Brucite)的添加,N_2气氛下的活化能相对于纯PVC样品,由123.5 kJ/mol提升至234.7 kJ/mol,提高了111.2 kJ/mol;空气气氛下的活化能相对于纯PVC样品,由115.9 kJ/mol提升至133.0 kJ/mol,提高了17.1 kJ/mol;有效地提高了PVC的热稳定性。     

微波辅助聚氯乙烯-苯酚之间的Friedel-Crafts接枝反应及对聚氯乙烯热稳定性的影响

在四氢呋喃溶液中通过微波辐照实现了聚氯乙烯(PVC)与苯酚的Friedel-Crafts接枝反应;通过紫外分光光度法表征了PVC-g-苯酚接枝物的接枝率,考察了加热方式、反应温度、催化剂用量及反应时间对接枝反应的影响,并通过红外光谱表征了接枝物的结构;通过刚果红试验、热重分析研究了接枝苯酚对PVC热稳定性的影响。结果表明,相同反应时间,水浴加热接枝率仅为0.1,而微波辐照接枝率可达2.12,其优化工艺条件为无水AlCl_3的用量为PVC质量的8%,反应时间30 min,反应温度为65℃;接枝样品的刚果红试验热稳定时间为6 min46 s,比空白PVC延长了3 min,在空气气氛和氮气气氛中的热降解第一阶段活化能比空白PVC分别提高11.2 kJ/mol和13.8 kJ/mol,而在第二和第三阶段,接枝样品的活化能反而低于空白PVC。证明苯酚取代了容易导致PVC降解的活性氯,抑制了PVC热降解的第一阶段,即脱HCl反应,提高了PVC的热稳定性。