4-甲基辛酸的简易合成

以4-甲基环己酮为原料,简易地合成了重要香原料4-甲基辛酸。首先用4-甲基环己酮与乙醛(摩尔比1.07∶1)在w(NaOH)=1%的水溶液作用下,于5～10℃反应得到的Aldol缩合产物,经磷酸于100℃减压脱水和w(Pd)=5%的Pd/C催化选择性加氢生成4-甲基-2-乙基环己酮,产率37.2%;再用CrO3/硫酸于25℃氧化开环生成4-甲基-6-氧代辛酸,产率87.9%;最后用Wolff-Kishner-黄鸣龙还原反应脱去羰基,得到质量分数为99.3%的4-甲基辛酸,产率58.4%。所得产物的结构经IR、1HNMR、13CNMR、GC-MS表征。     

丁位癸内酯的合成

以戊二酸酐为起始原料,通过Grignard、还原和成环反应合成了高纯度丁位癸内酯。戊二酸酐和溴戊烷Grignard试剂在铜盐催化下反应得到5-氧代癸酸,质量收率79.8%;5-氧代癸酸钠盐经硼氢化钠还原得到5-羟基癸酸钠;最后加盐酸酸化环合得到丁位癸内酯,气相色谱分析纯度99.6%,质量收率90%左右,反应总收率达72...     

丁位癸内酯的合成

以戊二酸酐为起始原料,通过Grignard、还原和成环反应合成了高纯度丁位癸内酯。戊二酸酐和溴戊烷Grignard试剂在铜盐催化下反应得到5-氧代癸酸,质量收率79.8%;5-氧代癸酸钠盐经硼氢化钠还原得到5-羟基癸酸钠;最后加盐酸酸化环合得到丁位癸内酯,气相色谱分析纯度99.6%,质量收率90%左右,反应总收率达72.0%。5-氧代癸酸和丁位癸内酯的结构经IR1、HNMR1、3CNMR和GC-MS表征。     

2，3-戊二酮的合成研究

乙醛和丙醛经3-乙基-4-甲基- 5-(2-羟乙基) -1,3-噻唑溴盐催化交叉偶联反应生成C5偶姻为主的偶姻混合物,偶姻混合物再经H2O2间接氧化、分离制备了2,3-戊二酮。优化的偶联反应条件是：m（乙醛）：m（丙醛）: m(催化剂)：m(Na2CO3)=110：90:2:1;反应温度120~130℃;压力为1MPa。乙醛和丙醛转化率分别达到94%和95%,C5偶姻产率为48.8%,偶姻总产率为90%。混合偶姻在浓H2SO4存在下,用质量分数30%H2O2/FeSO4·7H2O氧化, m（FeSO4·7H2O）：m（浓H2SO4）：m（H2O）：m（偶姻）：m（30%H2O2）=11：2：4：2：3,2,3-戊二酮相对于偶姻的总质量产率为45.5%,邻二酮产物总产率为84%。经常压分馏,可以分别得到质量分数≥98%的2,3-戊二酮、丁二酮和3,4-己二酮产品。铁离子氧化剂重复使用,邻二酮化合物收率没有明显下降。该合成方法不使用有机溶剂,采用双氧水间接氧化,是一种绿色的合成方法。     

2-甲基-3-戊酮的合成

以廉价原料丙醛制备了标题化合物.以丙醛与2-溴丙烷格氏试剂反应,经水解生成2-甲基-3-戊醇,后经50%过氧化氧氧化得标题化合物,总收率73%.     

烷基苯的催化氧化及其在香料中的应用

本文简述了芳香醛的合成方法及空气液相催化氧化芳香烃制备芳香醛的研究进展 ,并介绍了它们在香料合成中的应用     

反,反-2,4-癸二烯醛的合成

羟基经二氢吡喃保护的炔丙醇与溴庚烷偶联、脱保护得到2-癸炔-1-醇,其氧化得到的2-癸炔-1-醛再经异构得到标题化合物。关键中间体和目标产物结构经MS、1HNMR确定。     

2,3-戊二酮的合成

以丙酸甲酯为原料经Claisen缩合、肟化和肟交换反应合成了标题化合物。其结构经MS、1HNMR和13CNMR确定。     

2,3-戊二酮的合成

乙醛和丙醛经3-乙基-4-甲基-5-(2-羟乙基)-1,3-噻唑溴盐催化交叉偶联反应生成以C5偶姻为主的偶姻混合物,偶姻混合物再经H2O2间接氧化、分离制备了2,3-戊二酮。优化的偶联反应条件是:m(乙醛)∶m(丙醛)∶m(催化剂)∶m(Na2CO3)=110∶90∶2∶1;反应温度125℃;压力为1MPa。乙醛和丙醛转化率分别达到94%和95%,C5偶姻产率为48.8%,偶姻总产率为90%。混合偶姻在浓H2SO4存在下,用质量分数30%H2O2/FeSO4.7H2O氧化,m(FeSO4.7H2O)∶m(浓H2SO4)∶m(H2O)∶m(偶姻)∶m(H2O2)=11∶2∶4∶2∶3,2,3-戊二酮相对于偶姻的总产率为44%,邻二酮总产率为84%。经常压分馏,可以分别得到质量分数≥98%的2,3-戊二酮、丁二酮和3,4-己二酮产品。铁离子氧化剂重复使用,邻二酮化合物收率没有明显下降。     

绿色催化合成3,4-己二酮

介绍了以廉价丙醛制备3,4-己二酮的合成路线。以催化量的噻唑盐和助催化剂无机碱碳酸钠催化丙醛偶联,以90%的收率制得丙偶姻;丙偶姻在浓硫酸存在下,用质量分数30%H2O2/FeSO4·7H2O氧化得到85%收率的3,4-己二酮。气相色谱标准样品对照法确定了产物的结构。