TWO-STEP MECHANISM IN HETEROGENEOUS CATALYSIS AND DYNAMIC ANALYSIS

Recent development of the dynamic analysis technique has made it possible to measure separately kinetic parameters of a catalytic reaction as well as to study the effect of catalyst preparation parameters. But its application is still limned to first-order reaction. This work is aimed to demonstrate in some detail that,by comparison of the reaction rate expressions with the two-step mechanism used in catalytic kinetics and dynamic analysis, these methods can be extended to non-first-order reaction, and the kinetic parameters measured by dynamic techniques are interpreted for different reaction mechanisms.     

程序控温吸附法对分子筛扩散性能的研究

提出了研究气体分子在沸石分子筛晶内孔中活化扩散的抛物线降温吸附法,经理论推导得到了计算晶内活化扩散动力学参数的基本公式,同时解决了降温过程中吸附动力学参数的计算问题。在前人工作的基础上,对研究多孔物质扩散性能的 TPD 公式加以改进,使其能够适于沸石分子筛的晶内活化扩散研究。对实际体系的研究结果表明:当采用抛物线降温吸附法对沸石分子筛进行研究时,可根据一次实验的数据,经一次回归计算得到气体分子在沸石分子筛晶内孔中的活化扩散动力学参数及吸附动力学参数,能够方便地进行活化扩散及吸附的研究,并可结合 TPD 数据进一步说明扩散和吸附所具有的特性。     

纤维载体催化剂及其在加氢过程中的应用

简要介绍了纤维催化剂用于双烯加氢,并着重报导纤维催化剂应用于重整生成油中微量烯烃转化,以及烷烃中少量芳烃加氢饱和的初步结果。在较温和的反应条件下,纤维催化剂对双烯、单烯和芳烃均有很高的催化活性,并且稳定性好。对重整生成油加氢,烯烃可达到深度脱除而芳烃损失很少。     

金属表面活性剂相转移制表面覆盖式纳米催化剂──影响粒子大小因素的研究

制备了具有不同组成及结构的表面覆盖式催化剂，研究了制备条件、载体物质的溶解度、灼烧升温速度及表面活性剂用量对粒子大小的影响，研究结果表明：表面活性剂对胶体粒子的保护能力因其金属元素的种类而变．制备表面覆盖式纳米粒子的特殊条件对产物粒子的大小并无不利影响，载体粒子的溶解度越大，产物粒子也越大，最佳时灼烧升温速度为2℃／min，金属表面活性剂的最佳用量是其在总的金属元素中的摩尔分数为0．25。     

铂催化剂的氢吸附与反应性能间的关联研究——Ⅱ.C_6烷烃转化反应和稳定性与氢吸附的关系

本文阐述了铂催化剂的氢吸附与稳定性和C_6烷烃反应活性间的关系。研究结果表明,α型(室温)不可逆吸氢量能够表征负载铂催化剂的反直活性,并与环己烷和正己烷反应的初始转化率呈线性关系;催化剂可逆吸附的氢能够抑制催化剂积炭失活的速率,当催化剂表面可逆吸附氢的浓度达到9.32×10~(12)atom/cm~2(360℃)或1.38×10~(13)atom/cm~2(450℃),催化剂就能够在相应温度下抗积炭而不失活。     

规则网络中的扩散和反应──MonteCarlo模拟研究（Ⅰ）规则网络中的扩散

建立了一个较简单的、能比较有效地研究规则网络中分子扩散的随机游动试验方法。并用这一方法考察了规则网络中随机孔道堵塞和均匀孔道堵塞对分子扩散的影响。     

分子筛成核和晶体生长动力学研究 Ⅵ.修正的Lechert模型和Avrami模型的应用

本文讨论了修正的Ｌｅｃｈｅｒｔ模型和Ａｖｒａｍｉ模型的结构特征，提出该类ＳＣ型模型适用于不同成核体系的晶体生长动力学研究。通过拟合晶化温度、胶磨、老化、氟离子分散剂和表面活性剂对分子筛晶化过程的影响，表明初始晶种的晶种量、晶种颗粒大小、晶种颗粒密度和晶体生长速率常数是分子筛晶化过程的主要影响因素。     

分子筛成核与晶体生长动力学研究 Ⅰ.非自成核体系中修正的 Lechert 模型

通过引入凝胶和晶体介质对液相扩散速率的修正因子，在非自成核体系得到修正的Ｌｅｃｈｅｒｔ分子筛晶体生长动力学模型，给出了诱导期和晶体快速生长期的计算公式，表明了晶种量对诱导期影响的特殊性。与Ｌｅｃｈｅｒｔ模型相比，该模型不仅对Ｙ型、ＺＳＭ－５型和Ｌ型实验晶化曲线的前期和后期进行了较好的拟合，且可通过Ｙ型分子筛晶体生长曲线定性推断导向剂中初始晶种的半径、晶种量和颗粒密度随导向剂老化条件的变化规律。     

规则SiO_2颗粒的超临界合成

通过正硅酸乙酯 (TEOS)在超临界乙醇 -水 -氨介质中的反应 ,合成出具有规则形状和大小均匀的SiO2 颗粒 ,并通过透射电子显微镜 (TEM )和扫描电子显微镜 (SEM )对颗粒进行了表征。同时通过调节体系中乙醇 /水的摩尔比例 ,改变临界温度和压力 ,可以调变合成产品的颗粒大小。同时为避免TEOS在升温过程中与水发生反应 ,TEOS的加入通过液体高压进样泵来完成。另外 ,不同组成的混合介质的临界温度和压力通过跟踪具有相同配比不同总体积的体系的压力 -温度曲线的分叉点来确定     

催化剂载体和吸附剂的表面积计算方法(下)

把多孔固体的总表面积区分为微孔表面积和非微孔表面积有一定的现实意义.例如催化剂载体希望的是非微孔表面积,因为微孔表面积的存在会影响催化剂的特性,所以愈少愈好.而吸附剂则更需要微孔表面积,这样可增大其吸附容量.因此,分别计算出样品的非微孔表面积和微孔表面积有时很有必要.