基团立体屏蔽效应对取代咪唑离子液体酸性的影响

影响取代咪唑阳离子C2-H酸性(pKa)的重要因素有二:H原子所带的部分正电荷和取代基的立体屏蔽效应,前者可用C2-H的1H NMR化学位移δC2-H度量,后者用基团拓扑立体效应指数TSEI衡量.咪唑阳离子C2-H的pKa可由以下方程估算:pKa=58.10-4.208δC2-H+1.659TSEI该式的标准偏差只有0.28 pKa单位,估算结果与文献报导的pKa值相吻合.表明如要精确估算pKa,必须考虑取代基立体屏蔽效应;当希望用碱性较低的亲核试剂脱除取代咪唑阳离子的C2-H形成卡宾时,应采用芳香基取代的咪唑离子;若使用取代咪唑离子液体作溶剂,并且在碱性较强的条件下进行有机反应,则最好选择立体屏蔽效应大的非芳香基取代的咪唑离子.     

取代苯及其衍生物电离能中的新取代基参数

本文提出了一种新的取代基参数,即电离能取代基参数,该参数由取代苯的光谱测量的垂直电离能中提取。研究结果表明,该参数与现有的极性参数和现有的自由基参数有本质的不同。对于不同的芳香族化合物,采取不同方法测定的取代苯的电离能与提取的参数之间有良好相关性,证实了该常数的有效性和合理性。同时,该常数对某些对位取代芳香族化合物的络合性能进行了研究。因此,电子电离能取代基参数可望应用于有机化合物的性能研究。     

稀土元素对贫煤、贫瘦煤喷吹煤粉静态燃烧性能的影响

介绍了在静态燃烧条件下,对添加带有La2O3和CeO2的3种成分混合促进剂的混合煤粉进行了静态燃烧试验,考察了稀土氧化物对贫煤、贫瘦煤高炉喷吹煤粉燃烧性能的影响,并探讨了其助燃作用机理。     

浅谈煤炭销售中计划管理的业务流程再造

通过对潞安煤炭销售中计划管理的业务流程再造的分析 ,说明了在煤炭销售过程中 ,计划管理工作要从企业大局出发 ,建立审核监督机制 ,增加计划的公开性和透明性 ,以便实现企业销售的利润最大化、价格最高化、市场结构最优化、流向最合理化     

拓扑量子方法预测二噁Ying类化合物PCDDs的正辛醇／水分配系数

搞要：二噁Ying类化合物PCDDs的毒性与其正辛醇／水分配系数(logKOW)有关。由于PCDDs类化合物性质相似，分离困难，其中许多化合物的logKow难以测定，只能理论预测。以往的研究采用基团／原子贡献、热力学、化学图论和神经网络等方法进行研究，可得到较好的结果。本文提出拓扑量子方法，即考虑分子图顶点的性质，直接用二噁Ying类化合物PCDDs的分子碎片的电离能Ip为主元来构建邻接矩阵。结果表明新的拓扑量子邻接矩阵的特征根与二噁Ying类化合物的正辛醇／水分配系数（logKow)有良好的相关性：logKow=-4.86201 0.00617SR-0.71375ΔHLOMO R=0.9238,s=0.285,F=116.45,n=43     

取代基对水合5-羟基异噁唑质子转移影响的理论研究

在RHF／6-31G水平上,考察了三水合5-羟基异嗯唑(HIO·3H2O)及其3-位取代衍生物的基态质子转移反应。优化并计算了HIO·3H2O及其它水合衍生物和质子互变异构体的几何构型和振动频率分析,并用QTS2方法获得质子转移过程的过渡态。进一步根据统计热力学原理及过渡态理论,研究了该体系质子互变异构体之间相互转化的热力学及动力学性质。计算结果表明,在所研究的异(?)唑化合物中,吸电子取代基的醇式结构比酮式结构稳定,反应的速率较快;而供电子取代基的酮式比醇式结构稳定,质子转移的能垒较高。该研究对选择适当5-羟基异嗯唑的衍生物作药物合成中间体及取代基对质子转移的影响方面具有重要意义。     

结构参数C与一价金属卤化物标准生成焓的关系

借助于电负性均恒原理，计算一价金属卤化物中各原子的电荷，在此基础上定义一个新的参数C，研究37种一价金属卤化物的标准生成焓与C的关系，发现C与一价金属卤化物标准生成焓之间有令人满意的线性关系。     

新型离子液体的合成及其阳离子基团缓蚀性能

以高纯环烷酸为原料，合成了一系列含咪唑啉环的新型离子液体Ⅰ～Ⅴ，探讨了阳离子咪唑啉基团中N_（3）原子上取代基与缓蚀性能的关系.采用碳钢挂片失重法和电化学测试法，评价了它们在酸性溶液中的缓蚀性能;采用量子化学法和极化效应指数法，分别计算了离子液体Ⅰ～Ⅴ阳离子咪唑啉基团的前线轨道能量及其相应的PEI等参数.实验结果和理论分析表明：离子液体Ⅰ～Ⅴ阳离子咪唑啉基团的缓蚀效率呈现如下关系，Ⅴ＞Ⅳ＞Ⅲ＞Ⅱ＞Ⅰ;其缓蚀效率与E_HOMO、ΔE_L-H和PEI等参数间均具有良好的线性关系.     

多胺基CO_2吸附材料的制备

用纳米级SiO2负载胺化合物,制备CO2捕捉材料。测定了不同原料比例下该材料的吸水率,在饱和水蒸汽和干燥条件下对CO2的吸附量,以及它作为CO2气体吸附材料的重复使用和再生性能。研究结果表明,在饱和水蒸汽环境中,该吸附材料对CO2的吸附量远比干燥环境中的吸附量大的多,其中多胺基聚合物与SiO2比为20∶1时对CO2吸附量最大,可达到17mg/g。该吸附材料具有良好的重复使用及再生性能,经再生使用后,吸附量变化不大。     

分子结构分区方法及在二硫化合物QSRR研究中的应用

从二硫化合物分子结构特征出发,并结合色谱分离机制,将分子结构进行分区处理,通过所建构的总拓扑立体效应指数(TTSEI)、顶点度-距离指数(VDI)、奇偶指数(OEI)、极化效应指数(PEI)等拓扑结构参数,用多元线性回归(MLR)方法获得了二硫化合物在4种不同极性固定相上气相色谱保留指数(RI)与4个结构参数之间的定量结构-色谱保留相关(QSRR)的统一模型,相关系数均大于0.98,以留一法(Leave-one-out)进行交互检验,相关系数R_(cv)均大于0.97。模型方程用于预测各二硫化合物的气相色谱保留指数其稳定性和准确性俱佳。