新型丁烯异构化催化剂在中原石化的应用

丁烯双键异构制取1-丁烯是中国石化上海石油化工研究院专利技术,介绍了装置工业试验和应用情况.总结了新型丁烯异构化催化剂工业化应用和第一代催化剂在工艺操作条件、1-丁烯收率、选择性及产品中关键组分含量的优化和提升.     

NNI-1型C_5/C_6烷烃异构化催化剂长周期运行分析及建议

中国石化海南炼油化工有限公司0.2 Mt/a C5/C6烷烃异构化装置以连续重整装置的拔头油为原料,使用NNI-1催化剂,采用一次通过流程,不设脱异戊烷塔和稳定塔,经设在连续重整装置内的脱丁烷塔稳定处理后作为汽油调合组分。该装置于2006年9月开工投产,截至2015年3月已连续运行3个周期。长周期运行分析结果表明:前两个周期中NNI-1催化剂具有较高的异构化活性及选择性,C5异构化率为60%左右,C6异构化率为80%左右,C6选择性为15%左右,产品辛烷值基本达到技术指标要求(RON≥78);而在第三周期运行中,催化剂积炭增加等原因导致其异构化活性及选择性降低,异构化产品辛烷值提升能力呈现逐步衰减的趋势,提高反应苛刻度已不能弥补催化剂活性下降造成的产品辛烷值降低。为保证装置长周期运行,建议择机停工对催化剂进行再生,或是直接换用与装置原料性质匹配的异构化催化剂。     

某高校既有建筑室内人员相关VOCs目标污染物的实测分析

为研究高校既有建筑室内人群散发对室内VOCs的影响，对高校不同人群样本的教室及会议室两类典型人群密集房间，共82个人群样本对象进行了VOCs采样分析，得到不同实际场景下的人员相关的VOCs浓度水平，并对其潜在的影响因素进行分析。结果表明，共确认了29种与室内人员相关的高检出率且较高浓度值的物质，包括芳香族化合物9种，烷烯烃类9种，酮类和醛类8种，醇酯类以及卤化物3种，并得到主要VOCs物质的浓度水平和I/O比。对影响因素的统计分析表明，室内人员密度、季节和房间类型对不同VOCs物质存在显著性影响，其中季节性因素对目标VOCs污染物影响最为广泛，其次是房间类型与室内人员密度。该研究可为进一步了解人员密集室内VOCs污染现状及控制策略提供一定的科学参考。     

岩石圈深部温度压力条件下褐煤与水的热模拟研究

在压力高达1—3GPa、温度为400—700℃的条件下，在密闭体系中进行了褐煤加水的模拟实验。分析了实验产物中液态烃的变化规律，并讨论了压力、温度及恒温时间对有机质演化的影响。实验结果表明，热模拟液态产物氯仿沥青“A”的有机碳含量为0．91％-2．55％，2GPa条件下其高峰值后移至700℃，说明高压抑制了液态烃的生成，同时压力升高有利于有机质降解产物的环化、聚合和芳构化。在400—600℃条件下，温度升高或恒温时间增长，OEP和Pr／Ph值均减小；而在700℃的恒温条件下，压力增高，OEP和Pr／Ph值均增大。说明有机质的成熟度与温度和加热时间成正相关，而压力增加抑制了有机质的成熟演化。在高压条件下，芳烃演化的主要趋势是甲基化作用，压力升高有利于甲基化反应和甲基重排。     

硅胶固载光敏剂的合成及其在反式维生素D3光敏异构化为顺式维生素D3中的应用

采用丙二酸作为连接,针9－蒽甲醇连接到硅胶上生成硅胶固载的光敏剂。利用此因相光敏剂分别在乙醇和甲苯溶液中敏化反式维生素D3。实验结果表明，此固相光敏剂能够有效地敏化反式维生素D3为顺式维生素D3的反应，并且非常容易从反应体系中分离出来。     

麦汁煮沸过程中酒花α-酸异构化与降解机理的动力学研究

α-酸异构化为异α-酸的速率决定于α-酸在90～130℃煮沸阶段中的变性速率。用12mL的不锈钢管取样（pH5．2的α-酸缓冲水溶液），用于测定特定温度下不同时间的变化。α-酸和异α-酸的浓度通过高压液相色谱（HPLC）测定。异构化反应的首要因素是反应速率为温度的函数。通过试验得到：α-酸转变为异α-酸的速率常数k1=（7．9-10^11）e^（-11858／T），α-酸非特性降解的速率常数k2=（4．1-10^12）e^（-12997/T）。试验检测到异构化的活化能为98．6kj／mol，降解反应的活化能为108．0kj／mol。若α-酸的浓度降至二次半衰期时仍在持续煮沸，就会导致异α-酸发生降解而损失。     

氢分压对润滑油异构降凝反应的影响

采用石油化工科学研究院开发的RIW润滑油异构降凝催化剂，在固定床微反加氢装置上考察了不同氢分压下正十六烷的转化率和选择性，并以实际油品为原料。在中型加氢装置上进行降凝试验。结果表明，较低的反应温度、较低的氢分压有利于大分子正构烷烃在双功能催化剂上的异构化反应。从产品要求上看，尽管低压有利于生成低倾点的油品，但由于生成了较多的芳烃，影响润滑油基础油的安定性，很难满足API Ⅱ类油或API Ⅲ类油对芳烃含量小于10％的限定指标要求。因此在工业应用时，应该综合考虑异构降凝的反应压力，在相对合理的氢分压下操作。     

烃源岩热解油的轻烃单体和正构烷烃分子碳同位素特征

采用最新引进的国际八十年代后期开发的GC-deltas气体同位素质谱仪,对几类典型烃源岩的热模拟液态烃产物-热解油进行了GC/C/MS在线(Online)碳同位素分析,获得了有关轻烃单体、正构烷烃及姥鲛烷、植烷分子的碳同位素组成数据.分析资料表明,轻烃单体、正构烷烃及姥鲛烷、植烷的碳同位素特征及分布模式能够有效地反映烃源岩的特征-母质类型、沉积环境及热成熟度等.     

Skeletal Isomerization and Inter—molecular Hydrogen Transfer Reactions in Catalytic Cracking

Bimolecular hydrogen transfer and skeletal isomerization the important secondary reac-tions among catalytic cracking reactions,which affect product yield distribution and product quality,Catalyst properties and operating parameters have great impact on bimolecular hydrogen transfer and skeletal isomerization reactions .Bimolecular hydrogen transfer activity and skeletal isomrization activity of USY-containing catalysts are higher thn that of ZSM-5-containing catalyst.Coke deposition on the active sites of catalyst may suppress bimolecular hydrogen transfer activity and skeletal isomer-ization activity of catlys in different degrees.Short raction time causes a decrease of hydrogen trans-fer reaction,but and increase of skeletal isomerization reaction compared to cracking reaction in catalytic cracking process.