天然雌激素雌酮、雌二醇和雌三醇的分析检测进展

天然雌激素主要包括雌酮(E1)、雌二醇(E2)和雌三醇(E3)等。天然雌激素的分析与检测对于食品、环境监测和人类健康至关重要。综述了天然雌激素的分析检测方法,包括色谱法、免疫法和电化学方法等。阐述了各种分析检测方法的原理,比较了各种分析方法的优缺点,列举了各种检测方法。     

呋喃并[3,2-g]色满类化合物的合成及抗肿瘤活性研究

为了发现新型选择性雌激素受体调节剂,以雷洛昔芬为先导化合物,利用生物电子等排原理以及拼合原理,将雷洛昔芬结构中的苯并噻吩环替换成呋喃并[3,2-g]色满骨架,并进行结构优化,考虑到目标化合物合成的可行性等因素,设计出2-芳酰基-3-芳基呋喃并[3,2-g]色满类化合物作为目标化合物。以7-羟基色满为原料,经过酯化反应和Fries重排后得到6-(4-甲氧基苯甲酰基)-7-羟基色满,进而与取代的α-卤代苯乙酮缩合得关键中间体2-芳甲酰基-3-(4-甲氧基苯基)呋喃并[3,2-g]色满,脱甲基后再与不同氯乙基胺类化合物进行Williamson反应得到目标化合物。所有的10个目标化合物均未见文献报道,其结构经ESI-MS和1H NMR确证。采用MTT法对目标化合物体外抗肿瘤活性进行初步筛选,结果表明,目标化合物7d对人乳腺癌细胞MCF-7、人骨肉瘤细胞U2OS-EGFP-4A12G和人卵巢癌细胞SKOV3具有显著的抑制活性,具有进一步研究价值。     

重组大肠杆菌表达17β-羟基类固醇脱氢酶全细胞催化合成宝丹酮的研究

宝丹酮作为一种重要的蛋白同化雄性激素类固醇，具有提升肌肉质量和耐力的功能。宝丹酮的传统合成方法是以1,4-雄烯二酮（ADD）为底物通过化学法合成，但过程复杂、污染严重。17β-羟基类固醇脱氢酶（17β-HSD）可催化甾体化合物C-17位点的氧化还原反应，实现ADD和宝丹酮的相互转化。本研究通过基因序列同源性分析，筛选到6种不同来源的17β-HSD基因并对其在大肠杆菌中进行异源表达。利用不同重组菌转化ADD合成宝丹酮，结果表明重组菌BL21/pET28a-HSDPy的ADD转化率最高，因此选择BL21/pET28a-HSDPy进行进一步研究。鉴定了重组菌的酶学性质并优化其全细胞转化条件。结果表明在生物量为36 g·L^-1、底物浓度为5.40 g·L^-1条件下，经过两次补料，获得了3.66 g·L^-1宝丹酮，比优化前提高了4.1倍。而且在生物转化过程中未检测到副产物。为生物合成宝丹酮提供了可能。     

日本最新研究:多吃发酵大豆食品可降低晚期乳腺癌患病风险

近日,日本国立癌症研究中心发布的前瞻性(JPHC)研究成果报告《关于发酵大豆食品摄取与乳腺癌患病的关系》显示:多吃发酵大豆食品可降低晚期乳腺癌患病风险。该研究小组对1995年以后日本国内没有患过癌症的45~74岁的48000名女性进行了追踪调查,在消除了年龄、地域、体格、饮酒习惯、有无糖尿病的既往病史、乳腺癌的家族史、初潮年龄、哺乳史、生育次数、激素治疗等因素影响后发现,在晚期乳腺癌(有淋巴结转移和向相邻、远隔脏器转移)中,摄入发酵大豆食品多的患晚期乳腺癌的风险较低。对此,该研究报告称:"大豆食品对乳腺癌起预防性作用的机制之一是异黄酮所具有的雌激素作用,在动物实验中有报告称,发酵的高浓度异黄酮能抑制乳腺癌细胞的增殖能力,并使乳腺癌变小。结合这项研究结果,我们认为多摄入发酵大豆食品可能会更好的预防乳腺癌。"     

气提式三重循环生物膜反应器用于制药废水的处理

采用气提式三重循环生物膜反应器（TLABR）处理制药废水，稳定阶段对COD和NH4^＋-N的去除率分别为73％和70％。当温度为27～30℃、pH=8．5时，反应器内形成了稳定的NO2^--N积累。同时，考察了不同HRT下高效反应器的处理效果，探讨了pH对反应器内发生的短程硝化效果的影响以及亚硝化菌对游离氨浓度的适应性。结果表明：在HRT为3、6、9h下，对COD和氨氮的去除率分别为65．3％、73．9％、75．1％和48．9％、68．4％、72．8％；NO2^--N积累率分别为92．7％、76．2％、69．7％；反应器出水水质稳定，体现了高效性和抗冲击负荷能力。     

饮用水标准增加内分泌干扰物指标的探讨

针对我国多个水体及饮用水中内分泌干扰物时有检出且浓度较高,现有饮用水水质标准已不能充分反映水污染特征的问题,分析了国内外有关环境水体及给排水中内分泌干扰物的研究情况。分析归纳了内分泌干扰物中雌激素、邻苯二甲酸酯类和烷基酚类化合物的来源,3类化合物在饮用水中的分布以及水处理对其影响等方面的基础数据,可为饮用水水质标准的修订提供依据。同时,初步探讨了将雌酮、雌二醇、雌三醇、乙炔基雌二醇、己烯雌酚、邻苯二甲酸二甲酯、壬基酚、辛基酚纳入饮用水水质标准的可行性。     

高效液相色谱法测定化妆品中3种雌激素

采用高效液相色谱法测定化妆品中3种雌激素(雌三醇、炔雌醇、戊酸雌二醇)。结果表明,在Welchrom-C18(4.6 mm×150 mm,5μm)色谱柱上,以甲醇和水作为流动相,检测波长281 nm,流速为1.0 m L/min,柱温30℃,可以较好的分离和测定化妆品中3种雌激素。该方法检测出的3种雌激素的相对标准偏差为0.26%~0.84%,回收率为92%~97%。     

藻菌相互作用对去除环境雌激素的影响研究

藻菌共生可以改善彼此生存环境,以栅藻和雌激素降解菌嗜麦芽窄食单胞菌(Stenotrophomonas maltophilia)为实验对象,环境雌激素中最具代表性的雌二醇(E2)为标的物,研究藻菌共培养时的生长状况以及对E2的去除效果。结果表明,藻菌共培养不仅可促进彼此的生长,且对E2的去除率提高了10.1%～12%。藻菌的相互作用可以相互分担环境压力,改善彼此生存环境,提高生长繁殖速率,最终达到增强对雌激素的去除效果。     

日粮中大豆异黄酮对公鸡繁殖性能的影响

大豆异黄酮(SIs)是一种植物雌激素,可与体内雌激素进行竞争,在繁殖过程中起着重要作用,但其对公鸡睾丸发育的作用目前尚未明确。本试验旨在探讨SIs对雏公鸡睾丸发育及血清中生殖激素含量的影响(70~133日龄)。试验通过饲喂4种不同浓度的SIs,观察其对公鸡睾丸睾酮合成相关的类固醇激素合成急性调节蛋白基因的表达(STAR)、胆固醇侧链裂解酶(p450scc)和3β-羟类固醇脱氢酶(3βHSD)的影响。虽然SIs对公鸡体重变化无显著影响,但饲料中添加5 mg·kg~(-1)可显著提高睾丸指数、血清中生殖激素(促性腺激素释放激素、卵泡刺激素、黄体生成素、睾酮)含量。通过荧光定量PCR进一步检测STAR、P450scc和3βHSD相关m RNA含量,结果表明,饲料中添加5 mg·kg~(-1)SIs对P450scc和3βHSD相关m RNA含量无显著影响,但促进了精原细胞的生长及生殖细胞层的数量。结果表明,SIs可促进与STAR表达相关的生殖激素的分泌,从而促进公鸡睾丸发育,提高公鸡的繁殖性能。     

铁、雌激素与骨代谢“铁三角”关系

雌激素对骨代谢的影响已基本明了,铁对骨代谢的影响已有很多报道。近来研究结果显示铁与雌激素紧密相关。在骨质疏松症研究领域,铁与骨代谢、铁与雌激素和骨代谢与雌激素形成了一个新颖的"铁三角"关系。本文对有关文献进行梳理,以期为揭示绝经后女性合并铁蓄积的骨质疏松症发生机制提供新的思路。