钢液中钙-砷平衡的研究

在氩气气氛下钼丝炉内,用密封电融氧化镁坩埚直接合成Ca_3As_2-CaC_2渣。在1520、1560和1600℃进行了钢液中钙、砷平衡的研究。用扫描电镜能谱定量分析鉴定了平衡产物为Ca_3As_2。根据化学反应式: 3(CaC_2)+2As]=(Ca_3As_2)+6C] lgK=lga_(Ca_3As_2)-3lga_(CaC_2)+lgR;R=a_C~6/a_A~2。通过实验测定R值,再应用变通的Gibbs-Duhem方程求二元系各组元活度的方法,得到1520℃时, Ca_3As_2在二元渣系中的活度为: 实验测得1520℃时, 3Ca]+2As]=(Ca_3As_2) lgK'=9.867-3.00{2％Ca]+1.60％As]} 其中可以证明,该温度下lgK=9.867,(?)=-3.00。1560、1600℃的平衡实验是在Ca_3As_2饱和的二元渣系中进行的,分别测得lgK=9.754和9.299。回归处理后得到: 3Ca]+2As]=(Ca_3As_2) lgK=23780/T-3.339 进而算得: 3Ca_((g))+As_(2(g))=Ca_3As_2 ΔG°=-702300+130.46T,J