烷基磷酸铝催化己内酯与环氧烷烃共聚合研究

研究了三异丁基铝(i-Bu_(3)Al)/H_(3)PO_(4)/1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)催化剂催化环氧烷烃包括环氧乙烷(EO)、环氧氯丙烷(ECH)、环氧丙烷(PO)]与己内酯(CL)共聚合的性能,通过共聚合动力学、核磁共振波谱、凝胶渗透色谱和差示扫描量热法对所制共聚物的微观结构和热性能进行分析。结果表明:在室温甲苯溶剂中,i-Bu_(3)Al/H_(3)PO_(4)/DBU催化剂可以高效催化环氧烷烃与CL共聚合,制备的EO-CL共聚物、ECH-CL共聚物、PO-CL共聚物的收率均达99%以上。三种共聚物均为高相对分子质量、窄分布的聚合物,改变环氧烷烃和CL与i-Bu_(3)Al的比例可以调控共聚物的相对分子质量。不同组成的EO-CL共聚物的熔点在60℃左右;ECH-CL共聚物和PO-CL共聚物中,CL摩尔分数在30%以上,共聚物熔点在55℃左右。EO与CL共聚合时,EO的竞聚率为12.87±0.57,CL的竞聚率(r_(CL))为0.11±0.02;ECH与CL共聚合时,ECH的竞聚率为8.53±0.15,r_(CL)为0.13±0.01;PO与CL共聚合时,PO的竞聚率为2.08±0.20,r_(CL)为0.59±0.08。EO-CL共聚物为楔形共聚物,ECH-CL共聚物为梯度共聚物,PO-CL共聚物为无规共聚物。