Brönsted方程动力学模型研究ZSM-5催化乙烯齐聚及芳构化活性和酸强度分布之间的定量关系 |
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作者姓名: | 金放 张鹏 吴桂英 吴迪 |
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作者单位: | 1.武汉工程大学化工与制药学院,绿色化工过程教育部重点实验室, 新型反应器与绿色化学工艺湖北省重点实验室,湖北 武汉 430205;2.美国布莱恩研究与工程公司,Bryan, Texas 77805 |
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基金项目: | 武汉工程大学校内科学研究基金项目;湖北省教育厅科学技术研究项目 |
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摘 要: | 乙烯催化齐聚和芳构化是烯烃高值化和合成液体燃料的关键过程,采用NH3-TPD谱图分析计算方法得到的探针分子脱附活化能作为催化剂的酸位点强度分布的参数,结合线性自由能理论在Br?nsted方程中引入酸强度对反应的影响因子γ作为动力学方程参数关联探针分子脱附活化能与反应活化能,明确固体酸酸强度的基准在催化动力学方程中的物理意义。建立同为MFI拓扑结构 Si /Al摩尔比为12.5、19、25、60、70的ZSM-5分子筛催化剂上不同酸强度位和乙烯齐聚及芳构化中氢转移、齐聚、芳构化各单元步骤以及对应的烷烃、低碳烯烃和芳烃产物分布的定量关系。根据拟合得到动力学参数γ可以发现不同强度的酸位点对乙烯齐聚及芳构化具有不同的作用系数。氨脱附活化能(DAE)为90 kJ·mol-1的酸位点是氢转移反应的主要活性位点,而对于乙烯齐聚反应中主要的活性酸位点为DAE 90 kJ·mol-1和124 kJ·mol-1,DAE为150 kJ·mol-1的酸位点是芳构化反应的主要活性位点。
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关 键 词: | 酸性 催化 沸石 动力学模型 齐聚 芳构 |
收稿时间: | 2019-12-18 |
修稿时间: | 2020-02-11 |
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