液相空气氧化法合成单氯代苯酐的工业试验

报道以邻二甲苯为原料，采用液相空气氧化法制各单氯代苯酐工艺。邻二甲苯在三氯化铁催化下和氯气反应得氯代混合物，从氯代产物精馏分离出质量分数超过99％的3—氯代邻二甲苯和4—氯代邻二甲苯混合物。得到的单氯代邻二甲苯以乙酸为溶剂、在140—300℃、0．8—3．0MPa条件下，以钴锰溴体系为催化剂进行液相氧化，得单氯代邻苯二甲酸，然后脱水成酐，得单氯代苯酐混合物，精馏分离后得3—氯代苯酐和4—氯代苯酐。单程总收率不低于75％。     

单氯代苯酐制备方法

介绍了以苯酐、邻二甲苯为原料及其它化合物为原料制备单氯代苯酐的方法,从原料的获得难易程度、腐蚀性大小、产品收率、单氯代苯酐选择性高低、工艺复杂程度等方面比较了各种制备单氯代苯酐方法的优缺点,指出以一氯代邻二甲苯为原料的固定床气相催化氧化法是目前工业生产单氯代苯酐最适宜的方法。     

苯酐氯化制单氯代苯酐

介绍了以苯酐、C l2为原料,无水FeC l3做催化剂,制备单氯代苯酐的方法,从苯酐的转化率、单氯代苯酐选择性两方面展开了苯酐氯化制备单氯代的研究,指出最佳的制备条件为:催化剂用量1.5%,C l2与苯酐摩尔比0.8∶1,反应时间11h。     

聚酰亚胺中间体氯代苯酐的合成

由邻二甲苯经氯化、精馏得到高纯度的单氯代邻二甲苯,再经气相氧化、脱水、精馏等工序制得高纯度的聚酰亚胺中间体单氯代苯酐。在精馏等关键工序运用自身经验加以处理,克服了酸性气体腐蚀等重大难题,进而提高了产品竞争力,降低了工业化难度。     

3(4)-氯代苯酐的合成方法及应用

从3(4)-氯代苯酐的合成方法 、反应原理 、异构体的分离 方法 、催化剂的选择 、应用及存在问题等方面分别论述了3(4)-氯代苯酐的研究 现状及发展趋势 。     

一氯代邻二甲苯固定床气相氧化制一氯代苯酐催化剂的研究

本文介绍了一种用于一氯代邻二甲苯固定床气相氧化制一氯代苯酐性能优良的催化剂及在适宜反应条件下所得的结果。     

首条氯代苯酐生产线在大连建成

在大连瑞泽聚酰亚胺有限公司，一条由邻二甲苯经过氯气氯代、空气气相氧化和异构体分离步骤合成氯代苯酐的500吨／年规模生产线已在该公司建成。这是世界首条氯代苯酐生产线，它的诞生使聚酰亚胺这一国内外急需的尖端昂贵材料采用更先进、更经济的路线合成成为可能。     

一氯代苯酐的制法及应用

本文介绍了国外一氯代苯酐的各种制法的概况以及各自的优缺点。此外还介绍了它在染料，医药及高分子等工业中的应用。     

D-A环合芳构化法合成4-氯代苯酐

为了寻找一条高效率合成4-氯代苯酐的路线,基于D-A环合原理和芳构化方法,首先,优化并比较了两条合成4-氯代四氢苯酐(二酸)的路线,然后,优化并比较了两条将4-氯代四氢苯酐(二酸)芳构化合成4-氯代苯酐的路线。得到如下结果:4-氯代四氢苯酐收率提高到95%,纯度大于98%;用液溴作芳香化试剂4-氯代苯酐的单步收率达到89%、纯度99%,氧气活性炭作芳香化试剂,4-氯代苯酐收率达到70%、纯度100%。     

合成苯酐多孔结构反应器

邻二甲苯的非均相催化气相部分氧化是生产苯酐（PSA）的最重要生产工艺。由于热效应和反应速度快，工业列管式反应器的控制仍存在问题，采用陶瓷多孔材料（Schwamm）作为催化剂载体结构的反应器提供了很有希望的措施，即在降低压力损耗的同时，改进反应器的温度控制。来自文献的几项研究表明，这种材料的传热和传质性能比传统的模制实体填料更好。     

溴代苯酐的制备

以邻苯二甲酸酐为原料，在金属铁作用下，与液溴发生溴代反应，制得溴代苯酐，运用正交试验研究了反应的主要影响因素，得到了较佳制备条件，收率达75.3%。用红外光谱及紫外光谱对产品结构进行了表征。     

二碘代苯酐的制备

报道了二碘代苯酐的合成研究。以邻苯二甲酸酐为原料 ,烟酸为溶剂 ,碘为卤化试剂的直接碘化法制得二碘代苯酐。运用正交试验研究了反应的主要影响因素 ,得到了较佳制备条件 :碘 /苯酐 (mol/mol)为 1 1∶1,反应温度 50℃ ,反应时间为 12h ,产率 81 3%。用红外光谱及紫外光谱对产品结构进行了表征     

环己烷催化氧化制顺酐和醋酸的研究

采用气态环己烷、氧气为反应原料,V P Mo Ce K为催化剂,研究了环己烷的气 固催化部分氧化反应。考察了几种载体、助剂、反应温度、供氧量等因素对催化性能的影响。结果表明,V P Mo Ce K/TiO2催化剂在空速2000h-1、反应温度340℃、氧气流量为15ml/min的条件下,环己烷可高选择性地生成顺酐和醋酸。反应可能按游离基机理进行。     

N-甲酰-L-天冬氨酸酐的合成

在乙酸酐溶剂中 ,以氧化镁为催化剂 ,L 天冬氨酸与甲酸进行甲酰化反应并脱水生成N 甲酰 L 天冬氨酸酐。考察了温度、时间、甲酸和乙酸酐用量比对反应的影响 ,得到了优化的反应条件为 :反应温度 5 0℃ ,反应时间 5h ,甲酸与L 天冬氨酸的物质的量比为 1 6∶1 0 ,乙酸酐与L 天冬氨酸的物质的量比为 2 3∶1 0 ,此时产物收率达 90 35 %。     

偏苯三酸酐技术改进的探讨

对偏苯三酸酐市场情况进行了初步分析,介绍了国内、外偏苯三酸酐的生产技术现状,针对我国生产偏苯三酸酐技术现状,指出应完善连续液相空气氧化法技术,同时提出了改进的方法。     

聚衣康酸酐的合成及降解性能研究

以衣康酸为原料合成了衣康酸酐,并在乙酸镉的催化作用下通过开环聚合得到了聚衣康酸酐。通过FT- IR、~1H NMR、GPC等对衣康酸酐和聚衣康酸酐进行了表征,并对聚衣康酸酐在不同pH值磷酸盐缓冲溶液中的降解动力学进行了研究。结果表明,聚衣康酸酐在磷酸缓冲溶液中的降解符合一级反应动力学规律,在pH值为5、7.4和8.8的缓释溶液中的表观速率常数分别为0.0498、0.0576和0.1382h~(-1)。     

4-溴-5-硝基-1,8-萘酐的合成工艺改进

摘要：以苊为原料,NaBr/CeCl3.7H2O/H2O2为溴化试剂,得到5-溴苊,再用Al(NO3)3.9H2O/CH3COOH硝化,得到4-溴-5-硝基苊,进一步以醋酸钴/醋酸锰/N-羟基邻苯二甲酰亚胺/氧气为氧化剂,制备得到萘酰亚胺类荧光染料的重要中间体4-溴-5-硝基-1,8-萘酐。考察了原料配比、反应温度、时间以及溶剂对反应收率的影响,优选的最佳反应条件为：溴化反应温度25 ℃,反应时间3h,物质的量之比为n（苊）∶n（七水氯化铈）∶n（溴化钠）= 2∶1∶2.4,收率86.4%;硝化反应温度45 ℃,反应时间8h,物质的量之比为n（5-溴苊）∶n（九水硝酸铝）= 1∶1.2,收率88.4%;氧化反应温度110 ℃,反应时间5h,物质的量之比为n（醋酸钴）∶n（醋酸锰）∶n（N-羟基邻苯二甲酰亚胺）∶n（4-溴-5-硝基苊）= 1.2∶0.5∶1.2∶10,收率72.3%。同时进行了初步放大实验,研究结果表明,反应扩大5~20倍后仍具有较好的收率和效果。采用该方法制备目标产物,具有原料廉价易得,反应过程温和、环保、收率高和易于工业化的特点。