改性丝光沸石上甲醇胺化的研究——酸性对反应性能的影响

用ＮＨ３－ＴＰＤ、Ｐｙ－ＩＲ和催化剂表面吸附产物的程序升温脱附方法，研究了丝光沸石经阳离子和水蒸气改性前后的酸性对甲醇胺化反应性能的影响。结果表明：对于改性丝光沸石催化剂，强酸中心对甲胺产物产生强吸附，对反应贡献不大；该催化剂对一、二甲胺的吸附能力高于三甲胺；当沸石改性使强酸中心减少、酸性减弱时，有利于一、二甲胺脱附，从而降低相继反应产物三甲胺的生成，提高目的产物一、二甲胺的选择性。一定条件下，也提高了反应活性。因而，一定强度的酸中心对于该类催化剂的甲醇胺化反应活性和选择性是重要的。     

分子筛

0741.4 JSH9904801脱阳离子的脱铝Y沸石其结构和组成分析~Studyofthe strueture and eomPosition of deeationated dealumi-nated Y zeolites〔刊,英〕/Abramova AV…// Kinet.Catal.一1998,39(3).一421一429 通过IR光谱、X射线衍射及XPS研究了Y沸石用(NH;)ZSIF。溶液脱铝改性对其结构及组成的影响。脱铝Y沸石的改性是在500~550℃下,经连续热处理和用NH广阳离子交换来进行的.高硅Y沸石的深度热处理引起它进一步脱铝,其原因是由于在Si一O一Al基团中的骨架铝及次骨架铝随着新的Si一OH及Al一OH端基团和作为经基铝阳离子的八面…     

阳离子改性的ZSM-5沸石的芳构化性能及其红外光谱研究

制备了一系列阳离子改性的ZSM-5沸石样品,并以正庚烷为原料评价了它们的芳构化活性。考察了各种烃分子在Zn改性的ZSM-5催化剂上的芳构化性能。根据沸石样品的吡啶吸附红外光谱和芳构化产物分布规律提出:阳离子改性的ZSM-5沸石上可能存在两种活性中心,红外光谱1545厘米~(-1)表征的B酸中心与裂解活性有关;1616厘米~(-1)表征的吸附中心与芳构化活性有关。它们分别与产物中C_1 C_2组分的产率和芳烃产率关联。根据实验提出了烃分子在ZSM-5沸石上芳构化的机理,用它可解释产物分布特点.     

内蒙古几种天然沸石的吸附性能和孔结构的研究

用ＮＨ＿４Ｃｌ对内蒙古５种天然沸石矿化学改性得Ｈ型矿样。用静态容量法测试这５种原矿及其Ｈ型矿样子７７Ｋ时Ｎ＿２吸附等温线。发现除吸附性能不同外，均有程度不同的低压脱附滞后效应。用严继民、张启元方法和Ｄ～Ｒ方程计算了比表面积、孔径分布、微孔体积和特征吸附能。结果发现，Ｎ＿２吸附性能、低压脱附滞后效应、特征吸附能都与它们的微孔结构密切相关。     

介孔分子筛改性Y沸石表面的苯酚叔丁基化

通过在细小Y型沸石晶粒表面嫁接介孔分子筛的途径,对Y型沸石表面进行改性.采用X射线衍射、透射电子显微镜、低温N2吸附、NH3程序升温脱附和吡啶吸附红外光谱方法对改性样品进行了表征,并详细考察了其在苯酚叔丁基化反应中的催化性能.结果表明,优化合成条件,使Y沸石晶粒均匀地分布于介孔分子筛的孔壁之中,形成核壳/包覆结构,对沸石表面的酸性能起到调节作用,在苯酚转化率90%以上时,叔丁基苯酚的选择性达到100%.     

Omega沸石的改性研究

为改善Omega沸石热及水热稳定性的缺陷，以水热焙烧结合化学脱铝的方法对Omega沸石进行了脱铝改性，并考察了改性沸石的结构稳定性及裂化性能。结果表明，改性处理后，脱铝Omega沸石的结构水热稳定性提高，800℃水热处理4h，结晶保留度可从38％提高到60％；结构富含中孔；中强酸所占比例增加；对重油的转化能力增加。     

磷氧化物改性对ZSM—5沸石物化性质及择形催化性能的影响

采用磷氧化物对ZSM-5沸石进行修饰改性,用XRD、NMR、IR、BET等物化手段对改性后沸石的物质性质变化情况进行了表征,并采用轻油微反和小型固定流化床催化裂化装置对改性后的样品进行了反应性能评价。结果表明,采用磷氧化物对ZSM-5沸石的修饰改性能够抑制它在水热条件下的骨架脱铝,并延缓沸石在水热过程中的晶系转变,保持结构的对称性不下降,从而显著改善ZSM-5沸石的水热活性稳定性,而沸石的晶体形貌及孔体积等没有受到大的影响。磷化物的修饰改性还改善了ZSM-5沸石的酸强度分布状况,少量加入FCC催化剂中可使裂化反应中的择形催化性能得到改善,较好地提高了催化裂化汽油的辛烷值,特别是马达法辛烷值。     

固阳天然丝光沸石的孔结构和化学改性

用HCl和NH_4Cl对包头官牛犋丝光沸石矿化学改性得H型丝光沸石矿样。用静态容量法测试了原矿及其H型矿样77K时N_2吸附等温线,发现有低压脱附滞后现象。用严继民、张启元的方法和Dubinin方程分别计算了它们的比表面积、孔径分布、微孔体积和特征吸附能。结果表明NH_4Cl改性效果比HCl好,HCl改性以2—4mol/l浓度为宜。低压脱附滞后与微孔孔径狭窄和孔道静电场有关。     

白庙子斜发沸石酸改性研究

用ＨＣｌ浸渍、ＮＨ４Ｃｌ浸煮改性白庙子斜发沸石，并采用化学分析、低温Ｎ２静态吸附、ＸＲＤ、ＦＴ－ＩＲ和ＴＧ－ＤＴＡ等手段对其表征。试验结果表明，上述改性引起晶胞体积收缩，热稳定性降低。ＮＨ４Ｃｌ浸煮骨架脱Ａｌ少，结晶度增高，微孔体积变大。ＨＣｌ浸渍骨架脱Ａｌ随酸度变化，结晶度降低，微孔体积减小。同时，配位Ｋ＋离子定位于平行ａ的八员环孔道中，比其他阳离子难脱除。Ｆｅ３＋以ＦｅＯ－４四面体参加到沸石骨架中，脱Ｆｅ比脱Ａｌ困难     

β沸石的改性及应用研究

采用铵盐交换、高温焙烧脱铵和化学处理等方法对β沸石进行改性,考察了改性前后β沸石的性质变化.选择合适的改性条件对β沸石进行改性后,将其作为催化剂的关键组分,制备成催化剂,并使用200 ml小型评价装置考察了其催化性能.     

Natural gas conversion over La-Mo-substituted high-silica zeolites

A combined promoting effect of lanthanum and molybdenum on the catalytic properties of high-silica zeolite in natural gas conversion into liquid hydocarbons has been studied. It has been shown that lanthanum additives to the Mo-containing zeolite lead to an increase in the activity and selectivity of a catalyst in the formation of aromatic hydrocarbons from the components of natural gas. It has been found that the maximum amount of aromatic hydrocarbons are formed in the presence of a zeolite containing 1.0% La and 4.0% Mo. Using thermal desorption of ammonia, data has been obtained on the amount and strength of acid sites in modified zeolites.     

分子筛脱硫剂的制备及其吸附脱硫性能研究

利用铵盐离子交换的方法对NaY分子筛进行改性制备了HY型分子筛,HY型分子筛分别采用与硝酸铜溶液进行二次离子交换和浸渍法制得两种CuY型分子筛脱硫剂A和脱硫剂B。利用改性的Y型分子筛脱硫剂进行直馏柴油静态吸附脱硫实验,结果表明,HY型分子筛经过浸渍法和离子交换法两种改性方法制备的脱硫剂其脱硫效果又进一步增强,其中以硝酸铜溶液离子交换法制备的脱硫剂A脱硫效果最好,其脱硫率接近70％。     

高低温磷改性β分子筛制备及其烷基化反应性能研究

对常温和高温条件下的磷改性β分子筛进行热重、核磁共振和酸性分析,并考察其在苯与乙烯烷基化反应中的反应性能。结果表明：β分子筛高温条件下引入铵根离子后,其DTG曲线在220～230 ℃之间有一明显的失重峰出现,即铵根离子进入分子筛内部;其 31P MAS NMR和27Al MAS NMR表征中在化学位移为-30.908和41.392处均有一强吸收峰,即β分子筛的骨架结构中有P（4Al）和Al（4P）四配位结构出现;其NH3-TPD酸性增强,酸量增加。评价结果表明β分子筛高温条件下引入铵根离子后,其烷基化反应性能明显提高。     

氨水鼓泡吸收模拟烟道气中CO2的研究

为了减少温室气体CO2的排放,采用氨水直接鼓泡法吸收模拟烟道气中的CO2,生成碳酸氢铵,实现脱除CO2的目的。通过实验考察氨水浓度、气体中CO2含量和气体流量等因素对CO2脱除率的影响。结果表明：增大氨水浓度对吸收过程有利,但尾气中氨的含量增加,适宜的氨水质量分数为8%～10%;气体流量和气体中CO2含量的增加不利于CO2的吸收,综合考虑,适宜的入口气体流量为0.6 L/min、CO2体积分数为10%;在氨水中添加少量的沸石可明显提高CO2的脱除率;反应产物的主要成分为碳酸氢铵。     

磷改性β分子筛的制备及其在苯与乙烯烷基化反应中的应用

通过采用高温带压磷酸二氢铵溶液对β分子筛进行磷改性得到改性β分子筛催化剂,考察其在苯与乙烯高空速烷基化反应中的催化活性,并对其结晶度、元素组成、酸量、酸类型及骨架结构等物化性质进行表征。结果表明：经磷改性后,β分子筛催化剂的总酸量和B酸、L酸中心浓度均有明显提高,且磷元素的引入使改性β分子筛催化剂在31P MASNMR和27Al MASNMR表征谱图中,在化学位移为－30.908和41.392处均有一强吸收峰,证明β分子筛的骨架结构中有P（4Al）和Al（4P）四配位结构出现,稳定了骨架铝,提高了催化剂的活性稳定性。当P2O5在催化剂中的质量分数为2%时,该催化剂在苯与乙烯高空速烷基化反应中的活性稳定性最佳。     

硫酸铵在超稳分子筛交换降钠工艺中的应用

以硫酸铵作为超稳分子筛交换降钠工艺中的交换介质,研究了交换介质及稀土盐加入方式对RE2O3利用率及过滤性能的影响。结果表明,采用硫酸铵与硝酸稀土盐分步加入、分步交换的方式,可提高滤饼中RE2O3的含量,并能保证产品性能与以氯化铵为交换介质的产品相当;硫酸铵与稀土盐混合加入时易生成沉淀,物料交换过滤时间长,单位时间内过滤处理能力较低。     

回收烷基化废硫酸用于制备沸石裂化催化剂

以烷基化装置产生的废硫酸为原料，首先制备硫酸铵及硫酸铝，进而用其制备三交两焙超稳Y分子筛和LCS－7裂化催化剂。结果表明，回收烷基化废硫酸可以作为改性沸石的制备沸石裂化催化剂的原料。     

改性Y型分子筛对石脑油脱硫效果的研究

NH4Y zeolite was prepared through ion-exchange of NaY zeolite with an ammonium salt. Then LaY zeolite was obtained through a secondary ion-exchange of NH4Y zeolite with a rare earth salt solution followed by calcination of the zeolite product. Dynamic adsorptive desulfurization of naphtha was conducted in the presence of the modified LaY zeolite, and the sulfur content of the treated naphtha samples was analyzed by microcoulometry. The test results showed that under dynamic conditions the LaY zeolite prepared through secondary ion-exchange of NH4Y zeolite, which was prepared using 1.0 mol/L ammonium salt, with the rare earth salt exhibited a better desulfurization efficiency. Furthermore, the LaY zeolite achieved a best desulfurization effect at an adsorption temperature of 45 ℃ and an adsorbent/oil ratio of 1:2.     

Investigation on Modification of NaY Zeolite and Its Behaviors in Selective Adsorptive Desulfurization of FCC gasoline

NaY zeolite was modified with oxalic acid, and Ce(IV)Y(1) zeolite was obtained via liquid phase ion exchange between the modified NaY zeolite and cerium nitrate. The Ce(IV)Y(2) zeolite was obtained via liquid phase ion exchange between NaY zeolite and cerium nitrate. The performance of two Y zeolites [Ce(IV)Y(1) and Ce(IV)Y(2)] was compared through static selective adsorptive desulfurization of FCC gasoline at room temperature and normal pressure. The sulfur compounds and contents of the FCC gasoline were a...     

改性Hβ沸石在甲醇汽油催化改性中的应用和表征

采用浸渍法制备了Ag,Mo改性的Hβ沸石,并将其用于甲醇与汽油的体积比为15:85的甲醇汽油(简称M15甲醇汽油)轻组分的催化改性反应中,考察了改性Hβ沸石的催化活性;采用NH_3-TPD,IR,XRD方法对改性Hβ沸石的结构和酸性进行了表征。实验结果表明,改性前后Hβ沸石在M15甲醇汽油轻组分催化改性反应中都具有一定的活性,其中负载量(质量分数)为3%的Ag改性Hβ沸石的活性最高,用其催化M15甲醇汽油轻组分改性反应后,M15甲醇汽油的饱和蒸气压显著降低,各改性Hβ沸石的催化活性是强酸中心和弱酸中心共同作用的结果;表征结果显示,部分改性Hβ沸石的IR谱图中出现了新吸收峰,但试样的晶体结构没有改变。