三辛胺萃取一元羧酸的平衡规律(Ⅰ)萃取平衡特性

以三辛胺（TOA）为反应萃取剂,正辛醇、甲基异丁基酮（MiBK）、正己烷、四氯化碳和氯仿为稀释剂,甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、乙醇酸、乙醛酸、乳酸为被萃溶质,开展了萃取平衡特性的实验研究.结果表明,羧酸的亲油性和酸性是影响TOA萃取羧酸的关键参数.萃取平衡条件下,羧酸的酸性差别较小时,TOA的负载率主要取决于羧酸的亲油性lgP,且lgP越大,TOA负载率越高;羧酸的酸性差别较大时,TOA的负载率主要与羧酸的酸性pK_a有关,且pK_a越小,TOA负载率越高.稀释剂种类、TOA浓度对TOA的表观碱度和TOA的负载率有影响,TOA负载率Z＜1时,稀释剂对羧酸萃取平衡的促进作用为正辛醇≥氯仿＞MiBK＞四氯化碳 ≥ 正己烷,且TOA的负载率随TOA浓度的增大而减小.TOA的表观碱度是定量表现萃取剂在萃取分离环境中性质的重要参数.     

三辛胺萃取分离苹果酸的特性

为探讨有机羧酸的成键机理，以二元有机酸－苹果酸为分离溶质，实验测定了三辛胺（TOA）在正辛醇、甲基异丁基酮（MIBK）和氯仿三种稀释剂中萃取苹果酸的平衡及负载溶剂红外光谱特性，结果表明，TOA浓度，稀释剂种类对萃取平衡的影响与苹果酸的浓度有关；平衡水相酸的浓度较低时，萃取剂可提供较大的萃取能力，TOA的化学计量饱和后，存在“过载”现象，且过载量为MIBK＞正辛醇＞氯仿，TOA萃取苹果酸的萃合物主要为酸胺比为（2：1），（1：1）和（1：2）等三种形式，其中（1：2）萃合物中苹果酸与TOA之间的结合一个是离子对成盐，一个是氢键缔合，同时，以质量作用定律为基础，建立了描述萃取平衡的数学模型，求得了相应的反应萃取平衡常数K11，K12，K21。     

络合萃取法处理高浓度苯酚废水

以三辛胺为络合剂,正辛醇为稀释剂,通过络合萃取-反萃取的方式,回收高浓度苯酚废水中的苯酚。利用响应曲面法研究了络合剂浓度、油水比、废水的p H值对萃取效率的影响。结果表明:以体积浓度为33.8%的三辛胺为络合剂,正辛醇为稀释剂,油水比为0.28,p H值为4.69,苯酚络合萃取率可以达到99.82%,此时萃余水相中苯酚的浓度为36 mg/L,完全可以实现苯酚的回收再利用。     

络合萃取法提取L-苯丙氨酸转化液中的丙酮酸

选用三辛胺 (TOA)萃取L -苯丙氨酸转化液中的丙酮酸 ,研究了萃取时间、稀释剂、萃取剂浓度、水相pH值对平衡常数的影响以及反萃条件。结果表明 :萃取 15min即可达平衡 ,pH值低对萃取有利 ,极性稀释剂有利于萃取 ,TOA浓度以 0 .4～ 0 .6mol/L为好 ,2mol/L的NaOH可有效反萃丙酮酸     

乙二醛催化氧化反应萃取制备乙醛酸的研究

采用微乳法制备SiO_2包裹Pd粒子的Pd/SiO_2催化剂,以正辛醇等为稀释剂、三辛胺为萃取剂,应用于催化乙二醛空气氧化萃取反应制备乙醛酸的反应。研究了不同催化剂制备条件,反应液,三辛胺,不同稀释剂的组成对催化反应的影响以及最佳的反应萃取工艺条件。在最佳的反应萃取条件下,乙二醛的转化率达76.2%,乙醛酸产率57.66%。     

乙二醛双氧水氧化萃取制备乙醛酸研究

用双氧水氧化氧化萃取乙二醛溶液合成乙醛酸优化的合成条件为:在N2保护下,选用三辛胺为萃取剂,正辛醇为稀释剂,三辛胺与正辛醇的体积比为1∶1.5,在3~8℃下反应3h,乙二醛转换率为87.05%,乙醛酸选择性为71.21%。     

三辛胺萃取马来酸(Ⅰ) 平衡特性

以三辛胺 (TOA)为萃取剂 ,正辛醇、甲基异丁基酮 (MIBK)、正己烷和氯仿为稀释剂开展了萃取平衡特性及负载溶剂红外光谱结构分析的实验研究 .结果表明 ,稀释剂对萃取的影响与马来酸和萃取剂的浓度有关 .对于 4种稀释剂体系 ,当平衡水相酸浓度较低时 ,萃取马来酸的次序为质子化稀释剂大于一般极性的稀释剂 ;反之 ,萃取马来酸的次序为 :MIBK >正辛醇 >正己烷 >氯仿 .TOA在平衡水相酸浓度较低时能提供较大的萃取分配系数 ,萃取剂化学计量饱和后存在“过载”现象 ,大小次序为MIBK >正辛醇 >正己烷 >氯仿 .负载溶剂的红外光谱分析表明 ,马来酸作为二元有机酸 ,与TOA只存在一盐的萃合物形式 ,有机相中不存在马来酸的聚集体 ,可以认为只有 1∶1型酸胺萃合物     

填料塔萃取回收醋酸废水的工艺研究

采用络合萃取方法处理工业中的低质量浓度醋酸废水,考察了三烷基胺与三正辛胺对醋酸废水的萃取效果,分析了三烷基胺、正辛醇和煤油体积分数、原料液初始质量浓度和pH对萃取效果的影响。利用填料萃取塔和反萃塔,观察混合萃取剂对醋酸废水的萃取效果。实验结果表明,在相同的体积分数下,三烷基胺萃取效果优于三正辛胺。在填料萃取塔中,使用混合萃取剂体积分数40%三烷基胺-30%正辛醇-30%煤油处理初始质量浓度为30 g/L醋酸水溶液,萃取效果较好,醋酸回收率可达95.25%。     

三辛胺对气化废水脱酚性能的研究

为了获得高脱酚率的络合萃取剂,以三辛胺为络合剂,研究稀释剂种类对萃取脱酚效果的影响,确定最佳络合萃取剂;考察了剂/水比、萃取级数、p H值、温度条件对萃取效果的影响,确定最佳的萃取条件。探讨络合萃取的缔合机理来指导萃取实验。结果表明:选择30%三辛胺-煤油为萃取剂,p H≤7,剂/水比≥1∶4,温度为≤25℃,经4级错流萃取后萃取率稳定在94%以上;三辛胺萃取属放热反应,缔合方式为氢键缔合和离子缔合2种,三辛胺与酚的萃合比为1∶1,生成的络合物为Ph OH(R3NH+)或Ph OH·NR3。     

络合萃取法从稀溶液中提取草酸

为深入认识二元酸的络合萃取平衡特性及萃取机理,以三辛胺（TOA）为络合剂,正辛醇为助溶剂,煤油为稀释剂,草酸为被萃溶质,进行了混合溶剂的萃取平衡实验研究,测定了络合剂的浓度、稀释剂的组成等因素对萃取平衡分配系数的影响,并对TOA萃取草酸的机理进行了探讨。实验结果表明,随TOA浓度的增大,萃取平衡分配系数呈增大趋势;随溶质初始浓度的增大,有机相的溶质浓度向饱和萃取量接近;饱和萃取量随络合剂浓度的增大而增大;稀释剂对萃取平衡的影响与TOA浓度有关,TOA浓度较小时,煤油的加入使萃取平衡分配系数减上,TOA浓度较大时,煤油的加入对萃取平衡影响较小。     

不同稀释剂中三辛胺相对于有机羧酸碱度的研究

The relative basicity of trioctylamine （TOA）, pKa,BS, in protic polar diluent （1-octanol）, non-protic polar diluent [methyl iso-butyl ketone （MIBK）] and inert diluent （CCl4） were determined for 11 mono-carboxylic acids, and the dependence of PKa,BS on the nature of solute and diluent type was discussed. The results show that pKa,BS determined by half neutralization with the solute carboxylic acid is in the order of 1-octanol〉MIBK〉CCl4 for a fixed TOA concentration, and it increases with increasing acidity and hydrophobicity of the carboxylic acid. Compared with two parameters of the solute extracted （acidity and hydrophobicity）, pKa,BS is more sensitive to hydrophobicity of the acid. A mathematic equation representing relationship between the apparent extraction equilibrium （K11） and the system properties （PKa,BS and pKa） was proposed： 1g K11 = 2pKa,BS=pKa. It is proved that the extraction equilibrium of mono-carboxylic acids can be predicted by the above equation with reasonable accuracy.     

Extraction of copper from aqueous solutions with carboxylic acids

The distribution equilibrium data at 25°C for the extraction of copper from aqueous solutions, containing sodium nitrate or sodium sulphate, by carboxylic acids using toluene, benzene and carbon tetrachloride as diluents have been measured. The carboxylic acids used are n-myristic, n-lauric and n-capric. The results obtained led to the conclusion that the composition of the extracted species corresponds to (CuR₂.HR)₂, being irrespective of both the nature of organic phase and the aqueous phase. The addition of sodium sulphate, instead of sodium nitrate, decreases the extraction efficiency due to the formation a CuSO₄ ion-pair into the aqueous phase. The diluent effect has been related to the activity of the dimerised carboxylic acid in the diluent.     

三辛胺络合萃取分离一氯乙酸和二氯乙酸

以三辛胺(TOA)工业品为萃取剂、正己烷为稀释剂,研究了一氯乙酸和二氯乙酸(质量比为322:1)水溶液的萃取分离特性,考察了温度和初始萃取剂浓度对萃取平衡的影响,建立了TOA萃取一氯乙酸和二氯乙酸的数学模型。结果表明,两酸分配系数随温度升高而增大,但影响有限;随萃取剂初始浓度的增大,一氯乙酸分配系数随之增大,二氯乙酸分配系数先升后降。基于TOA的表观碱度,建立了二氯乙酸单溶质模型,解释了其分配系数随萃取剂浓度增大先升后降的特殊规律;在此基础上,考虑协同萃取的影响,建立了双溶质萃取模型。上述研究为一氯乙酸工业品的进一步提纯分离提供了指导。     

草酸与乙醛酸的萃取分离

以草酸和乙醛酸的稀溶液为分离对象 ,采用三辛胺 (TOA)为萃取反应剂、正辛醇为稀释剂 ,研究了单溶质、双溶质有机酸的萃取分离特性 ,测定了溶液pH值、萃取反应剂的浓度等因素对双溶质有机酸萃取的影响 ,提出了萃取的化学反应发生在有机相中的假定 ,建立了TOA萃取草酸的数学模型 .实验结果表明 ,草酸与TOA的萃合物有 1∶1和 1∶2两种形式 .在本实验的条件范围内 ,草酸的分配系数较乙醛酸大 ,且随溶液pH值的增大而下降 ,草酸对乙醛酸的分离系数随pH值的增大而减小 .随萃取反应剂浓度的增大 ,两酸的分配系数皆随之增大 ,分离系数也随之增大 ,而且对于高浓度的萃取反应剂在较高的溶液pH值下草酸仍具有较大的分离系数 .采用单溶质萃取反应平衡常数及纯稀释剂中双溶质的分配系数预测双溶质萃取的结果 ,预测值与实验值相当接近     

发酵液中丁酸络合萃取分离条件的研究

研究了络合萃取-反萃法从发酵液中分离丁酸的工艺条件.比较了不同萃取体系,在以三辛胺为萃取剂、正辛醇为稀释剂的萃取体系,三辛胺体积分数为40％,发酵液初始pH值为2-3,萃取相比(体积比)为0.3时,分配系数和萃取率均达到较高值,分别为t3.91和80.67％.增大相比能进一步提高萃取率,但萃取剂使用量将增大.2级萃取能...     

Solvent Extraction Behavior of Magnesium and Calcium in Versatic Acid-Amine Systems

Abstract

Quantitative extraction of calcium and magnesium in high molecular weight carboxylic acid, versatic-9, and amine systems is reported. Butanol was used as diluent. The study includes the extraction behavior as a function of pH by controlled addition of amines, such as monoethanol amine, diethanol amine, and triethanol amine, the effect of diluent, solvent concentration, and different high molecular carboxylic acids such as versatic-10, versatic-911, and SRS-100. A comparison with the β-diketone-buffer-extraction system and versatic-9-buffer system has also been studied. The proposed method is very simple, and quantitative extraction has been achieved.     

三辛胺萃取马来酸(Ⅱ) 模型拟合

为进一步研究三辛胺 (TOA)萃取马来酸的机理 ,深入分析溶质在萃取平衡中的行为 ,在本文 (Ⅰ )报研究的基础上提出萃取平衡存在 4种溶解过程 ,即稀释剂的物理溶解、萃取剂TOA对溶质的氢键作用、萃取剂TOA对溶质的离子对成盐作用、萃合物对溶质的物理溶解 ,在此基础上提出了考虑 4种溶解过程的萃取平衡模型 ,根据实验结果拟合了模型参数 ,模型拟合精度是满意的 .结果表明 ,氯仿为稀释剂时 ,体系对马来酸的物理溶解与其简单的加和性比较具有负偏差 ;MIBK体系为正偏差 ;而正辛醇体系基本符合简单加合性