基于拓扑方法研究三唑嘧啶酮类化合物除草活性

本文计算了14种新型三唑嘧啶酮类化合物的电性距离矢量Mk和电性拓扑指数Et。然后,通过最佳变量子集回归建立其对白菜形油菜的生物除草活性与Et、Mt最佳二元数学模型(QSAR),其判定系数(R~2)及逐一剔除法的交叉验证相关系数(R~2_(cv))分别为0. 874、0. 80。根据进入模型中的E_2和M_(25)可知,影响新型三唑嘧啶酮类化合物除草活性的主要因素是-CH2-、-X、-CHf-等结构碎片。通过检验,该模型具有良好的稳健性以及预测的能力。     

苯甲酰硫脲衍生物抑茵活性的拓扑研究

文中计算了13种苯甲酰硫脲衍生物的原子类型电性拓扑指数（Es）和电性距离矢量（Md）,并通过多元线性逐步统计回归方法建立了上述拓扑指数对金黄色葡萄球菌抑菌活性的最佳二元QSAR模型,其传统的判定系数（R^2）为0．887,估计标准误差（s）为1．15。结果证明该模型具有良好的稳定性与预测能力。根据进入模型的2个结构参数E1和M59可知,该类化合物疏水性越大,成氢键能力越强,则抑菌活性较强。     

三唑噻吩嘧啶衍生物杀菌活性的理论研究

使用电性距离矢量(Mt)描述10种三唑噻吩嘧啶衍生物的化学结构。通过最佳变量子集回归建立其对小麦赤霉菌抑制活性(G)与Mt的最佳一元数学模型(QSAR),其判定系数(R2)及逐一剔除法的交叉验证相关系数(R2cv)分别为0.854、0.798。经R2cv、F等检验,该模型具有良好的稳健性及预测能力。根据进入此模型的M36可知,影响三唑噻吩嘧啶衍生物对小麦赤霉菌抑制活性的主要因素是分子的二维结构特征CHf-和F-等结构碎片。     

11种杀菌剂对水稻纹枯病菌的毒力比较

采用菌丝生长速率法测定了11种杀菌剂对水稻纹枯病菌的抑菌活性。结果表明,水稻纹枯病菌对三唑类杀菌剂己唑醇、苯醚甲环唑、腈菌唑、戊唑醇、烯唑醇、三唑醇的敏感性依次下降,EC50值均在0．5μg／mL以下,EC90值均低于10μg／mL;水稻纹枯病菌对1227和C8—10两种季铵盐阳离子表面活性剂的敏感性高于井冈霉素,但低于三唑类杀菌剂,EC50分别为15．0394μg／mL和4．0735μg／mL;水稻纹枯病菌对苯并咪唑类杀菌剂甲基硫菌灵和多菌灵毒力差异较大,甲基硫菌灵抑菌活性低于井冈霉素,EC50为10．2330μg,／mL,多菌灵的抑菌活性远高于井冈霉素,其毒力与三唑类药剂相当,其EC50为0．2656μg／mL。     

三唑并嘧啶类化合物抑菌活性的QSAR研究

采用原子类型电性拓扑态（Es）指数模拟分析了13种三唑并嘧啶类化合物（含多菌灵）对小麦赤霉菌的抑制活性（GZ）的定量结构-活性相关模型。经最佳子集变量回归构建了2变量（E7和E24）的QSAR模型,其传统相关系数（R2）和逐一剔除法交叉验证系数（R2cv）分别为0.982和0.602,具有较高的可靠性和相关度。模型分析表明：影响三唑并嘧啶类化合物对小麦赤霉菌抑制活性的主要因素为2个Es描述符对应的子结构,即在芳环内的=C-和=N-。     

嘧啶噻二唑硫醚衍生物杀菌活性的理论研究

采用原子类型电性拓扑指数(E_k)、电性距离矢量(M_t)表征15种嘧啶噻二唑硫醚衍生物分子的化学结构。通过最佳变量子集回归建立其对枸杞炭疽病菌抑制活性(C_L)与M_t的最佳三元(E_1、M_(10)、M_(28))QSAR模型,其判定系数(R~2)及fisher统计(F)分别为0.943、60.735。经方差膨胀因子(VIF)、F等检验,该模型具有良好的稳健性及预测能力。     

手性烯唑醇为活性组分的杀菌聚合物的合成

以杀菌剂烯唑醇（Ⅰ）为底物,（-）-孟氧基乙酸为拆分试剂进行手性拆分,得到具有高杀菌活性的（R）-（E）-1-（2,4-二氯苯基）-2-（1,2,4-三唑-1-基）-4,4-二甲基-1-戊烯-3-醇（Ⅱ）。Ⅱ与丙烯酰氯反应生成了具有生物活性的可聚合单体（R）-（E）-1-（2,4-二氯苯基）-2-（1,2,4-三唑-1-基）-4,4-二甲基-1-戊烯-3-醇丙烯酸酯（Ⅲ）,Ⅲ经自聚或与丙烯酸或甲基丙烯酸甲酯共聚制得了杀菌聚合物（Ⅳ,Ⅴ,Ⅵ）,并进行聚合物活性组分的水解释放实验。总体上,在碱性介质中聚合物的活性组分水解释放速率大于在中性或弱酸性介质中的。Ⅳ和Ⅵ活性组分水解释放速率很低,而聚合物Ⅴ,随时间的延长,有大量的活性组分释出,初始释出质量浓度也较高,符合农用杀菌剂的速效性和持效性的要求,有实用意义。     

S—3307的生理活性、构效关系及合成

S-3307是日本住友化学公司在八十年代初推出的一种高效植物生长抑制剂和广谱内吸性杀菌剂,可用于农作物、果树和花卉等的矮化和病害防治。S-3307的植物生长抑制活性优于多效唑(PP-333)(paclobutrazole),是目前所开发出的品种中活性最强的一种;抑菌活性优于三唑酮(triadimefon),三唑醇(triadimonol)等其他三唑类杀菌剂。所以,S-3307是一个很有发展前途的植物生长抑制剂和杀菌剂。本文就 S-3307的生理活性、构效关系及合成方法作一简要的综述。     

丙硫菌唑中间体的合成优化

作为一种新型的三唑硫酮类杀菌剂,丙硫菌唑凭借其广谱的杀菌活性及低毒、安全、环保特性,目前已跃居全球第三大杀菌剂。但是,丙硫菌唑关键中间体的合成阻碍了原药的大量生产,主要对α-乙酰基-α-氯-γ-丁内酯和3,5-二氯-2-戊酮的合成进行了研究和优化,为原药的合成与生产做好铺垫。     

新1,2,4-三唑类杀菌剂

六十年代初期出现的威菌磷(triamiphos)是第一个1,2,4-三唑类杀菌剂。由于它是一种三唑的磷酰胺类化合物,在过去的杀菌剂分类上,通常被划分在有机磷农药中,很少把它作为三唑衍生物认真对待。其后,虽然陆续出现几个1,2,4-三唑类杀菌剂,但它们的抑菌谱比较窄,没有引起人们的足够重视。1970年西德Bayer公司合成了三唑酮(triadimefon,Bayleton),随后证实它是一种具有多种特异性能的杀菌剂,在许多病害的防治上具有优异的效果,从而提高了人们对1,2,4-三唑类杀菌剂的认识,促进了这类杀菌剂的研究和发展。     

电性拓扑指数预测Cedarmycins衍生物的杀菌活性

基于化学拓扑理论,计算了22种Cedarmycins衍生物的原子类型的电性拓扑状态指数(Em)。运用多元统计回归方法,建立上述有机物对辣椒疫霉FA与Em的QSAR模型。经逐步回归,建立了它们的三元数学模型,传统的判定系数(R2)为0.931,逐一剔除法的交互验证系数(R2cv)为0.842。该模型经R2cv、VIF检验,具有良好的稳健性及预测能力。根据进入模型的三个变量(E1、E5、E14)可知,影响衍生物杀菌活性的主要结构因素是分子中:甲基、醚氧键及在芳环内的=CH-等基团。     

分子电性作用矢量用于合成产率预测

应用分子电性作用矢量(molecular electronegativity interaction vector,MEIV)建立了42种Wittig反应产率的定量构效关系模型,考察了反应物分子结构对合成产率的内在影响。结合多元线性回归、逐步回归变量筛选方法和QSAR建模技术,得到7参数QSAR模型,交互校验的复相关系数分别为0.985、0.973;选用外部集对模型健壮性、预测能力进行考察,亦获得良好结果:R=0.984、R=0.965。模型稳定性良好,预测能力颇强。     

靛玉红类衍生物的三维定量构效关系研究

采用比较分子场方法(CoMFA)对16个靛玉红类衍生物进行三维定量构效关系(3D-QSAR)研究,探讨靛玉红类衍生物的抗癌活性与其结构的关系。建立了3D-QSAR的CoMFA模型,得到了非交叉验证相关系数r2=0.987,标准偏差SD=2.141,统计方差比F=117.136,交叉验证相关系数q2=0.496。该模型合理、可信,具有一定的预测能力,表明改变取代基R1基团的体积才是提高靛玉红类衍生物抗癌活性的主要途径,为开发活性更好的抗癌药物提供一定的理论参考。     

紫花前胡挥发油的多种组分的结构表征及其保留时间的估计和预测

用分子电距矢量(MEDV)对紫花前胡挥发油的62种组分在GCMS中的保留时间进行了定量构效关系的研究。通过多元线性回归,得到的相关系数R=0 958。用逐步回归的方法筛选7个变量进行建模,相关系数R=0 957,再用留一法(Leave one out,LOO)交互检验对模型进行评价,得到的相关系数RCV=0 933。所以此模型具有较好的稳定性和预测能力。     

β-榄香烯聚乙二醇衍生物的QSAR研究

用量子化学密度泛函理论（DFT）以及半经验方法（AM1）,对系列β-榄香烯聚乙二醇衍生物分子进行QSAR研究,结果表明,分子的疏水性（logP）,极化率,水合能,及分子量是影响化合物抗癌活性的主要因素。     

Electrochemical and theoretical studies of thienyl-substituted amino triazoles on corrosion inhibition of copper in 0.5 M H<Subscript>2</Subscript>SO<Subscript>4</Subscript>

2,5-Bis(2-thienyl)-4-amino-1,2,4-triazole (2-TAT) and 2,5-bis(3-thienyl)-4-amino-1,2,4-triazole (3-TAT) have been studied as inhibitors for the corrosion of copper in 0.5 M H₂SO₄ using potentiodynamic polarization and electrochemical impedance spectroscopy (EIS). The inhibition efficiency of the triazole compounds increases with increasing concentration, and the effect of 3-TAT is better than that of 2-TAT with the same concentration. Potentiodynamic polarization measurements indicate the triazole compounds act as mixed type inhibitors in 0.5 M H₂SO₄. The adsorption of the triazole compounds is found to obey the Langmuir adsorption isotherm. High significant correlations for the triazole compounds are obtained between inhibition efficiency and quantum chemical parameters (R = 0.975) using the quantitative structure–activity relationship (QSAR) method.     

铁卟啉催化剂前线轨道能量与其催化活性的关系

采用量化计算和分子模拟方法,设计、合成了9种不同结构的氯化金属卟啉铁催化剂,并对其前线轨道能量进行了计算,将计算结果与其催化氧气液相氧化对硝基甲苯制取对硝基苯甲酸反应的活性数据相结合,研究了不同结构的五配位金属卟啉铁催化剂的微观结构（E_HOMO和ΔE_L-H）与催化活性(产物收率)之间的关系,建立了相应的定量构效关系(QSAR)式.经统计检验量检验,发现五配位金属铁卟啉的E_HOMO对催化活性的影响大于ΔE_L-H对催化活性的影响.根据拟合的定量关系,对环外取代基为甲基的2种五配位金属铁卟啉催化剂的活性进行了预测,并经实验验证,证明所预测的活性与实测的活性相符.