环氧化反式-1,4-聚异戊二烯的结构与性能

研究了水相悬浮法合成环氧化反式－1，4－聚异戊二烯（ETPI）的结构与性能。结果表明，反式－1，4－聚异戊二烯TPI粉粒的晶区和无定形区均能发生环氧化反应，但因二者反应性不同，导致环氧基团在同一分子链无定形区链段部分数目较多而在晶区链段部分数目较少，形成类嵌段结构，在微观上整个分子链的环氧化不均匀；随环氧度的增加，ETPI分子链的刚性、极性增加，结晶性变差，生胶在非极性溶剂中的溶解性变差，在甲苯中的特性黏数降低，熔点降低，邵尔A型硬度先降低后升高，密度、凝胶质量分数增加，门尼黏度升高，加工性变差。     

反式-1,4-聚异戊二烯的后处理及质量稳定化

研究了以式-1，4-聚异戊二烯（TPI）的后处理及老化对其相对分子质量及结构与性能的影响。结果表明，TPI极易老化，其相对分子质量随老化时间的延长而迅速降低，熔点及结晶度也逐渐降低。用空气、水、乙醇终止的聚合产物的相对分子质量及老化行为相近，防老剂264的加入极大地延缓了TPI的老化降解。TPI较理想而廉价的后处理方式为用定量水终止聚合，同时加入质量分数1%的防老剂264进行处理，可以保证TPI贮存过程中的稳定性。     

环氧化反式-1,4-聚异戊二烯的硫化及硫化胶性能

研究了4种不同环氧基摩尔分数化反式－1，4－聚异戊二烯（ETPI）的硫化及硫化胶性能，并对其在轮胎胶料中的应用进行了探讨，结果表明，ETPI可用传统的硫黄－促进剂体系进行硫化，在3类常用促进剂（M，CZ，TMTD）中，以CZ为硫化促进剂时的硫化曲线最为理想，随着环氧基摩尔分数的增加，ETPI硫化胶的弹性变差，耐磨性，耐油性，与轮胎帘线的粘接性和抗湿滑性较未硫化反式－1，4－聚异戊二烯（TPI）均有大幅度提高，但生热和滚动损失有所增加。在100℃下热空气老化结果表明，ETPI硫化胶属于交联反应为主的老化历程。环氧基摩尔分数为17％－25％的ETPI综合性能最好，ETPI与丁苯橡胶并用于胎面胶中可显著地提高其抗湿滑性能和耐油性，并用于天然橡胶帘布层胶中能显著地提高其与钢丝或尼龙帘线的粘接性。     

低相对分子质量反式-1,4-聚异戊二烯蜡在NR/SBR并用胶中的应用

该文将低相对分子质量反式-1,4-聚异戊二烯蜡（LMTPIW）代替芳烃油用于天然橡胶（NR）和丁苯橡胶（SBR）并用胶中,研究其对并用胶性能的影响。结果表明,用LMTPIW代替芳烃油用于NR／SBR并用胶中,操作方便,可改善混炼胶的加工性能,混炼胶的焦烧时间、正硫化时间有降低的趋势,硫化速率有增大的趋势,硫化交联程度随之下降。随着LMTPIW用量的增加,硫化胶的拉伸强度、邵A硬度有降低的趋势,300％定伸应力减少;拉断伸长率、压缩生热温升、压缩永久变形增大;撕裂强度和常温下回弹先增大后减少,硫化胶的屈挠疲劳性能明显提高,老化性能略有下降。加入LMTPIW后炭黑在混炼胶中的分散均匀程度得到改善。     

反式聚异戊二烯的加工性能和流变行为

研究了反式－1,4－聚异戊二烯（TPI）的加工性能和毛细管流变行为。结果表明,TP有较好的开炼,密炼和挤出性能,易塑化,包辊,挤出物表面光滑,用于橡胶工业时无需改变现有工艺和设备,TPI的流变行为基本符合幂律流体的流变规律,测定的粘流活化能为20－27kJ/mol。     

高反式—1,4—聚异戊二烯形状记忆材料的研究

低度交联反式－１,４－聚异戊二烯（ＴＰＩ）是一种交联度控制在一定范围,室温下可结晶,加热后具有热弹性,从而具有形状记忆功能的材料。本文研究了有机过氧化物硫化体系及填料对低度交联ＴＰＩ力学性能、电性能以及热刺激变形温度等的影响,并和硫磺硫化体系进行了对比。结果表明,有机过氧化物硫化比硫磺硫化ＴＰＩ形状记忆材料具有更高的硬度、拉伸强度,更低的回复残率,更大的体积电阻率,适合电绝缘性能要求较高的制品。     

反式丁二烯-异戊二烯共聚物相对分子质量及其分布的调节

采用负载钛催化剂经溶液聚合法合成了反式-1,4-丁二烯-异戊二烯共聚橡胶(TBIR),研究了聚合条件、氢气调节及塑炼对TBIR相对分子质量及其分布的影响.特性黏数和门尼黏度的测试结果表明,聚合条件对TBIR的相对分子质量略有影响;氢气分压对TBIR相对分子质量的影响较明显,其在0.01～0.06 MPa内变化可使TBI...     

低相对分子质量反式-1，4-聚异戊二烯蜡在橡胶配方中的应用

研究了低相对分子质量反式—1，4—聚异戊二烯蜡(LMTPIW)在橡胶配方中的应用。用LMTPIW替代芳烃油用于SBR或SSB／TPI配方中，可改善混练胶的加工性能；硫化胶的拉伸强度略有下降，回弹性、屈挠性能、热老化性能及抗湿滑性能都有所提高。当LMTPIW用量为20份时，胶料的综合性能最佳。     

合成反式－1，4－聚异戊二烯的硫化与性能

考察了交联反式．１，４－聚异戊二烯的结构与性能。结果表明，合成ＴＰＩ能用普通不饱和橡胶的硫化体系─硫磺／ＴＥＴＤ交联，随着流磺用量的增加，交联密度提高，结晶度和结晶速度降低，相应热刺激温度降低，当硫磺用量小于０．７５份时，表现为热塑性；当硫磺用量大于２．０份时，室温下为弹性体；当硫磺用量在０．７５～２．０份范围内，为热致弹性体，可作为形状记忆材料，其热刺激温度在３０—５０℃。硫磺用量大于２价时，材料难以结晶，屈服强度消失，热刺激温度低于室温，主实表现在弹性体性质。     

低相对分子质量反-1,4-聚异戊二烯蜡的分级与表征

以负载型TiCl4/MgCl2-Al(i-Bu),为催化剂,1．48MPa氢气为相对分子质量调节剂,采用本体淤浆聚合法,制备了重均相对分子质量及其分布分别为42700和50,特性黏数为0．697dL/g的低相对分子质量反-1,4-聚异戊二烯蜡(LMTPIW),并对其级分进行了表征。结果表明,随着教均相对分子质量的降低,LMTPIW的熔体流动性增加,结晶度下降,熔点降低,反-1,4-结构摩尔分数下降,但基本在90％以上,3,4-结构摩尔分数为1．0％～1．5％。当数均相对分子质量超过860时,LMTPIW由黏性转变为脆性;大于1800时,又转变为韧性物质。所得LMTPIW为相对分子质量分布宽、结构性能差异较大的分子混合物。     

反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)/石墨烯纳米复合材料力学性能的研究

以石墨烯为填料,反式聚异戊二烯为基体,通过熔融法制备了反式聚异戊二烯/石墨烯纳米复合材料,并对其力学性能进行了探讨。实验结果表明:随着石墨烯含量的增加,复合材料的拉伸强度和断裂伸长率增加。当石墨烯的质量分数为0.05%时,纳米复合材料拉伸强度最大,为44 MPa。添加石墨烯可以显著提高复合材料的力学性能。     

反式-1,4-聚异戊二烯/碳纳米管复合材料的电磁性能

用紫外光辐照法制备了反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)/碳纳米管(CNTs)复合材料,研究了复合材料的导电性能和电磁性能。结果表明,室温下,当CNTs质量分数为5%时,复合材料的体积电阻率比纯TPI下降了7个数量级,达到6.07×108Ω.cm;当温度为20~100℃时,复合材料的电导率基本保持稳定。在2~10GHz的微波频段内,复合材料的介电损耗远远大于磁损耗,具有较宽的介电损耗(约为21~48)。     

低相对分子质量反式-1,4-聚丁二烯的环氧化改性

采用以汽油为溶剂的预制过氧乙酸法和二甲苯为溶剂的过氧甲酸原位法,对低相对分子质量反式-1,4-聚丁二烯(LMTPB)进行了环氧化改性。通过核磁共振仪分析了环氧化LMTPB的结构,测定了环氧度,对化学滴定法测定的环氧度进行了修正。并研究了反应条件对环氧化LMTPB环氧度的影响。结果表明,LMTPB发生了环氧化反应,以环氧度为16·79%作为拐点,得到2个不同的线性回归校正方程。预制过氧乙酸法合成的环氧化LMTPB的环氧度较低,小于30%;过氧甲酸原位法合成的环氧化LMTPB的环氧度最高可达80%。温度和时间对环氧化反应的影响随着具体反应条件和反应体系的不同而不同,但LMTPB环氧化反应温度不宜超过45℃,反应时间不大于4h。环氧化LMTPB的环氧度随溶剂极性的增加而增加。     

反式-1,4-聚异戊二烯的结晶性对丁苯橡胶/反式-1,4-聚异戊二烯共混硫化胶动态力学性能的影响

用动态力学分析仪和差示扫描量热仪研究了丁苯橡胶(SBR)/反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)共混硫化胶的动态力学性能和结晶性能。结果表明,SBR与TPI的两相相容性良好。随着TPI用量的增加,SBR/TPI共混硫化胶的玻璃化转变温度向低温方向移动,且损耗因子峰值逐渐降低。用炭黑填充CV体系硫化SBR/TPI共混胶的损耗因子峰值低于相应的未填充胶料;而当TPI晶体熔融后,炭黑填充胶料的损耗因子要大于未填充者。不同硫化体系硫化SBR/TPI共混胶的损耗因子峰值和玻璃化转变温度从大到小的变化依次为CV体系、EV体系和DCP体系。     

反式-1,4-聚异戊二烯的结晶性

采用差示扫描量热仪、傅里叶变换红外光谱、偏光显微镜和X射线衍射仪等研究了反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)的结晶性。结果表明,在TPI的差示扫描量热分析中,随着升温速率提高,第1次升温曲线上的β晶型熔融温度移向高温;而第2次升温曲线上的α晶型结晶熔融峰逐渐消失,且与第1次升温时相比β晶型的熔融温度偏高;而随着降温速率的提高,TPI的结晶峰向低温方向位移。用不同方法制备的TPI薄膜可以得到球晶、碎晶和捆束状晶体。与浇铸薄膜相比,热压薄膜傅里叶变换红外光谱曲线上的843 cm-1和980 cm-1两侧各出现了2个肩峰,而890 cm-1处的结晶峰消失。拉伸后在TPI的X射线衍射谱线上,0.47 nm和0.39 nm晶面间距的所属峰形比拉伸前要尖锐得多,而0.33 nm晶面间距所属峰则弱化。     

低相对分子质量反式聚丁二烯接枝马来酸酐的研究

研究了在二甲苯溶剂中，以过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂，低相对分子质量反式．1，4-聚丁二烯(LMTPB)接枝马来酸酐的反应。考察了引发剂用量、反应时间、马来酸酐用量、抗凝胶剂用量、溶剂用量对接枝反应的影响。结果表明：聚合物的接枝率随引发剂用量的增大、反应时间的延长、马来酸酐用量的增大和溶剂用量的减小而增大。聚合产物的凝胶含量随引发剂用量的增加、反应时间的延长、溶剂用量的减小逐渐增大，而随马来酸酐用量的增大变化不大。加入适量的抗凝胶剂，不仅可减少凝胶含量，还可提高接枝率。IR分析表明，马来酸酐确已接枝在LMTPB上。而DSC测试结果表明，接枝聚合物的结晶度和熔点均下降。     

环氧化反式- 1,4-聚异戊二烯的合成

以负载钛催化异戊二烯本体沉淀聚合所合成的粉状反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)为原料,过氧乙酸水溶液为介质,研究了水相悬浮法合成环氧化TPI(ETPI)的合成条件及动力学特性,并考察了ETPI的环氧度测定方法和反应残液的回收利用问题.结果表明,用该法合成ETPI适宜的反应条件为体系pH值等于4.5,且于约20℃反应1～3 h,可获得环氧度小于50%的ETPI;聚合动力学特性为过氧乙酸参与了环氧化反应,过氧乙酸的生成反应可忽略不计,反应的活化能为(72±5)KJ/mol,ETPI的环氧度可由反应前后过氧乙酸浓度的变化求得,与核磁共振法测得的环氧度相比,误差为±10%,有利于环氧度的控制.     

环氧化反式1，4-聚异戊二烯在轮胎中的应用

研究环氧化反式1，4-聚异戊二烯(ETPI)在轮胎锦纶帘布层胶和钢丝带束层胶中的应用。结果表明，在锦纶帘布层胶中使用15份ETPI-15等量替代NR，在钢丝带束层胶中使用5份ETPI-25等量替代NR，硫化胶的综合性能良好，特别是与帘线的粘合性能优异。