细胞分裂素6-苄胺基嘌呤的合成和应用

6-苄胺基嘌呤是目前使用最广泛的一种细胞分裂素类物质,商品名为绿丹(Verdan)和Accel,活性高于激动素。6-苄胺基嘌呤与GA_(4 7)(各1.8％)的混合制剂,商品名为Promalin,国内称蛇果素或普洛马林,自七十年代中期美国已广泛用于改善“元帅”苹果的果型;近几年国内亦开始试用,效果很好。本文主要介绍6-苄胺基嘌呤的合成方法及其在园艺生产实践中的应用。     

2-甲胺基苯并噻唑合成新工艺

本文改进了2-甲胺基苯并噻唑合成工艺,采用在浓硫酸和溴化物存在下合环反应得产物,可使反应条件得到改善,产率得到提高。     

细胞分裂素6—BA合成新方法的研究

用医药工业的副产物乙酰基次黄嘌呤在弱酸条件下水解，生成次黄嘌呤经三氯氧磷在吡啶溶液中缩合，生成６－吡啶盐中间体，再与苄胺反应，制得高效植物细胞分裂素６－ＢＡ。     

6-苄氨基嘌呤的合成

以来源于“三氮唑核苷”生产中副产物的次黄嘌呤为原料,经氯化、氨解两步反应合成６ 苄氨基嘌呤,总收率为５３３％。     

细胞分裂素6─BA合成新方法的研究

用医药工业的副产物乙酰基次黄嘌呤（Ⅰ）在弱酸条件下水解，生成次黄嘌呤（Ⅱ），经三氟氧磷在吡啶溶液中缩合，生成６－吡啶盐中间体（Ⅲ），再与苄胺反应，制得高效植物细胞分裂素６－ＢＡ（Ⅳ）。     

6-氯和6-甲氧基嘌呤核苷的合成

以四乙酰呋喃核糖(Ⅰ)和6 氯嘌呤(Ⅱ)为原料,在对甲苯磺酸(TsOH)存在下,运用微波固态反应得到中间体2′,3′,5′ 三乙酰基 6 氯嘌呤核苷(Ⅲ),收率为80 1%。该中间体再用NH3/CH3OH和Na2CO3/CH3OH处理,分别合成了6 氯 9 β D 嘌呤核苷(Ⅳ)和6 甲氧基 9 β D 嘌呤核苷(Ⅴ),收率分别为78 8%和76 9%。Ⅳ和Ⅴ的总收率分别为63 1%和61 6%,结构经1HNMR和元素分析证实。最佳的缩合条件是n(Ⅰ)∶n(Ⅱ)=1∶1,m(TsOH)/m(6 氯嘌呤)=0 03,595W微波辐射4 5min,462W微波辐射1min和119W微波辐射0 5min;生成Ⅳ的氨解条件为室温反应2h,生成Ⅴ的碱解条件为回流5h。     

2-氨基-6-氯嘌呤的合成

探讨了合成2-氨基-6-氯嘌呤的工艺条件。以鸟嘌呤为起始原料，由鸟嘌呤与二甲基甲酰胺和三氯氧磷反应得2-二甲氨基甲烯亚氨基-6-氯嘌呤，再在12％的醋酸水溶液中于70℃酸解得2-甲酰氨基-6-氯嘌呤，在10％的氢氧化钠水溶液于20℃水解，接着中和得2-氨基-6-氯嘌呤。以鸟嘌呤计总收率为71％。     

2-氨基-6-烷氧基嘌呤的合成

2-氨基-6-烷氧基嘌呤是重要的核苷类药物的中间体。以鸟嘌呤为原料,通过酰化制得N2.9-二乙酰鸟嘌呤(Ⅰ),收率95.8%。氯化水解得到2-氨基-6-氯嘌呤(Ⅱ),收率75.8%。通过2-氨基-6-氯嘌呤(Ⅱ)与醇钠反应得到2-氨基-6-甲氧基嘌呤(Ⅲa),收率96.5%;2-氨基-6-乙氧基嘌呤(Ⅲb),收率79.6%;2-氨基-6-异丙氧基嘌呤(Ⅲc),收率73.2%;2-氨基-6-三氟乙氧基嘌呤(Ⅲd),收率49.8%。用元素分析,核磁共振,质谱,红外光谱对所得产品进行了分析,证明所得产品为目标产品。重点研究了2-氨基-6-三氟乙氧基嘌呤(Ⅲd)的合成,其合成的最佳工艺条件为:n(Ⅱ)∶n(NaOCH2CF3)=1∶5,用二甲亚砜(DMSO)作为反应溶剂,其用量为m(DMSO)∶m(Ⅱ)=13∶1,用碘化亚铜(CuI)为催化剂,其用量为n(CuI)∶n(Ⅱ)=2∶1,反应温度为160℃。     

3,5-二溴-2-乙酰胺基苄醇的合成

3,5-二溴-2-乙酰氨基苄醇是一种重要的药物中间体,以3,5-二溴-2-氨基苯甲酸甲酯为起始原料,经乙酰化后用硼氢化钾还原即可得到。在实验中我们发现,通过酰卤、酸酐或者乙酸的直接酰化,虽可得到乙酰氨基化合物,但却难以获得单乙酰化产物。为了制取单乙酰化产物,在N,N-二     

3-甲胺基-1-苯基丙醇的合成新工艺

以3-氯丙酸为原料。经酰氯化、付克反应、还原和胺解反应制取3-甲胺基-1-苯基丙醇,总收率为60．0％,纯度为98％（HPLC）以上。与传统工艺相比,该法原料易得、步骤少、收率高、操作简单,具有较好的工业化前景。     

2-氨基-6-卤代嘌呤的合成

2-氨基-6-卤代嘌呤是重要的核苷类药物的中间体。以鸟嘌呤为原料,通过乙酰化制得N2.9-二乙酰鸟嘌呤(Ⅰ),收率95.8%。氯化水解得到2-氨基-6-氯嘌呤(Ⅱa),收率75.8%。通过卤素交换制得2-氨基-6-氟嘌呤(Ⅱb)、2-氨基-6-溴嘌呤(Ⅱc)和2-氨基-6-碘嘌呤(Ⅱd),其收率分别为39.5%,87.2%和91.5%。用元素分析,核磁共振光谱,质谱,红外光谱对产物进行了分析,证明所得产物为目标化合物。重点研究了2-氨基-6-氟嘌呤(Ⅱb)的合成,最佳工艺条件为:n(Ⅱa)∶n(KF)=1∶5,硝基苯为溶剂,m(硝基苯)∶m(Ⅱa)=21∶1,四苯基溴化膦为相转移催化剂,m(四苯基溴化膦)∶m(Ⅱa)=1∶17,反应温度为190℃。     

邻硝基氯苄合成新工艺

以低压汞灯为引发光源，对邻硝基甲苯侧链氯化合成了邻硝基氯苄。经二次氯化，邻硝基甲苯的转化率可达５０％。     

合成乙酸苄酯的新工艺

本文提出一种利用相转移催化剂合成乙酸苄酯的新工艺，催化剂、水、未转化的乙酸钠可循环使用，降低了生产成本，减少了废料排放。     

邻硝基氯苄合成新工艺

以低压汞灯为引发光源，对邻硝基甲苯侧链氯化合成了邻硝基氯苄。经二次氯化，邻硝基甲苯的转化率可达５０％。     

6-氯嘌呤的合成及应用研究进展

6-氯嘌呤是一种非常重要的有机合成中间体,可用于合成多种药物。文章综述了近年来6-氯嘌呤的合成方法及其在医药、农药领域的应用。     

2-氨基-4-乙酰胺基苯甲醚合成新工艺的研究

本文研究了以2,4-二硝基氯苯为原料经相转移催化醚化、铁粉还原和选择性酰化合成2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的新工艺,对各步反应的影响因素、反应机理及最终产物的结构确定进行了讨论。     

2,6-二氯嘌呤C6位胺基化反应条件的优化

嘌呤衍生物作为一种研究抗肿瘤、抗病毒的重要医药中间体,吸引了很多研究人员对嘌呤结构进行改造。其中C6位胺基化反应,是嘌呤结构改造的研究热点之一。本文以2,6-二氯嘌呤为原料,经C9位保护后与甲胺胺盐酸盐进行微波反应。通过改变温度、溶剂和反应时间,寻找出了最佳反应条件。     

2—甲胺基苯并噻唑合成新工艺

本文改进了２－甲胺基苯并噻唑合成工艺，采用在浓硫酸和溴化物存在下合环反应得产物，可使反应条件得到改善，产率得到提高。