甲醇和氯化氢气—液催化反应生成氯甲烷反应动力学的研究

本研究采用甲醇和氯化氢为气相原料,浓度为75～79%的氯化锌水溶液为催化剂,于鼓泡揽拌釜中,在413～423K 下进行气液相反应生成氯甲烷。在加强揽拌消除扩散影响下测定了413K、418K 和423K 不同进料量时的本征反应速度。经数据处理,建立了经验性的本征动力学方程式,求得了有关动力学参数。     

正丁醇与氯化氢反应生成氯丁烷动力学研究

在磷酸三丁酯合成过程中,氯丁烷的反应动力学研究对提高磷酸三丁酯的收率具有非常重要的意义。通过氯丁烷的反应动力学研究可以优化反应条件,提高磷酸三丁酯合成过程中的收率。文中考察了反应温度,反应物浓度对氯丁烷合成的影响。通过微分法确定了正丁醇与氯化氢的反应为二级反应,表观活化能为48.37 kJ/mol,指前因子为2 357.1 L/(mol·min),并得到了表观反应动力学方程。通过比较验证,动力学模型计算值与实验值相接近,可为磷酸三丁酯反应过程的模拟提供动力学数据。     

甲醇低温液相法制氯甲烷系产品

在工业上,氯甲烷既可以甲烷,也可以甲醇为原料来生产。传统的甲醇制氯甲烷法是高温气相反应。日本德山曹达化学公司最近开发了一项新的低温液相法工艺。新工艺包括三个步骤:甲醇氢氯化反应生成氯甲烷;氯甲烷氯化生成二氯甲烷、氯仿和四氯化碳;氯甲烷系产品的精制。     

甲烷液相催化氧化制甲醇反应介质的研究进展

甲烷直接催化氧化制甲醇的研究,对于实现甲烷直接转化及边远地区天然气和油田伴生气的输配利用具有重要意义。从反应介质的角度对甲烷直接液相催化氧化制甲醇的研究进展进行了评述,分析了发烟硫酸、醋酸-杂多酸体系、离子液体、水介质的优缺点,并对该领域未来的研究和发展方向进行了展望。     

低温液相甲醇合成反应动力学模型与参数估计

由低温液相甲醇合成的反应机理出发 ,考虑了均相和多相催化剂的不同作用及不同的吸附方式 ,导出了两步法低温液相甲醇合成的动力学模型 .结合搅拌釜中测得的动力学数据 ,对动力学模型进行了筛选和参数回归 .结果表明氢气为分子吸附 ,反应为双位吸附反应 ,甲醇脱附为反应控制步骤的反应动力学模型能较好地拟合实验数据 .由此得到了低温液相甲醇合成反应动力学模型方程 ,模型满足F检验 ,且参数符合各自的物理意义 .该动力学模型由于是对两步反应综合起来进行动力学分析 ,因而结果可在反应器数学模型中应用     

用甲醇和氯气制备甲烷氯化物

用甲醇和氯气生产的甲烷氯化物,其数量是很大的。由于甲醇的利用率高、价格低廉、易于运输、生产工艺简单以及在生产中能全部或部分地平衡氯气,所以该法占有重要地位。近年来,继日本德山曹达公司的一氯甲烷液相氯化法之后,该生产工艺得到了进一步的发展。本生产工艺,包括甲醇氢氯化制取一氯     

甲烷液相部分氧化合成甲醇过程研究

以碘系列化合物为催化剂,在发烟硫酸溶剂中进行了甲烷液相选择性氧化制取甲醇。考察了催化剂种类、用量、反应温度、发烟硫酸浓度等工艺条件对反应收率的影响,探讨了甲烷液相选择性氧化的催化机理以及发烟硫酸中 SO3 含量的作用。实验结果表明,甲烷液相部分氧化的最佳催化剂为 I2,最佳的工艺条件为催化剂浓度为0.099 mol?L?1、反应温度 473K、发烟硫酸(SO350%(wt))、反应时间 3h。 在此条件下,甲烷转化的转化率可达 82.65%,选择性可达 70.43%。机理研究表明,甲烷在部分氧化反应中首先转化为硫酸单甲酯,然后进一步水解得到甲醇, 反应遵循亲电取代机理。发烟硫酸中的游离 SO3的作用就在于提供较好的亲电环境、反应的氧源以及亲核试剂。     

含氯高分子材料燃烧 热分解氯化氢生成特性的研究

含氯高分子材料，从３００－７００℃燃烧时都有氯化氢产生，基本不依赖于燃烧的温度和空气供给条件。     

硝基甲烷的热解反应动力学和机理

本文从实验和分子轨道计算两个方面对硝基甲烷热解动力学和机理作了综述。     

气水体系甲烷水合物生成和分解动力学

为进一步探明搅拌对甲烷水合物生成和分解动力学特性的影响,借助容积约为522mL,最高操作压力21MPa的高压全透明反应釜装置,开展了不同搅拌条件下甲烷水合物的生成、分解和浆液流动实验,得到了搅拌对水合物生成量、生长速率和分解速率的影响规律,基于搅拌电机扭矩值分析了不同搅拌速率下水合物浆液的流动特性。搅拌电机型号ViscoPakt Rheo-57,带有扭矩测量功能,测量最大范围57N·cm,精度±0.04N·cm。结果表明：在水合物开始快速生成的前期,水合物的最大生成量、最大生长速率及平稳生长速率都随搅拌速率的增大而增大,进一步验证了传质是控制水合物生成过程的首要因素;在水合物分解阶段,搅拌能提高水合物颗粒的分散性,促进分解气的运移产出;此外,不同搅拌速率下,水合物浆液的电机扭矩随着水合物体积分数的增大都呈现先保持平稳再逐渐增大最后剧烈波动的规律,由此得到了水合物浆液携带固相颗粒的临界体积分数。研究结论在一定程度上揭示了水合物的生长和分解机理,为动力学预测模型研究提供了参考。     

氯氧化铋反应结晶动力学研究

在铋盐水解制备氯氧化铋的反应结晶过程中,控制氯氧化铋晶体成核和生长速率可影响氯氧化铋晶体的形貌、粒径和分散性。为此,选用间歇动态法研究了氯氧化铋晶体成核与生长动力学,采用矩量变换法建立了结晶过程动力学模型,并用最小二乘法对实验数据进行多元线性回归,获取了动力学模型参数。研究结果表明：当氯氧化铋晶体粒度≥3 μm时,其晶体生长速率符合粒度无关生长模型;晶浆悬浮密度和过饱和度对成核速率均有显著影响;溶液过饱和度对成核速率的影响较生长速率的影响更为显著。     

异丙苯液相氧化反应动力学研究

本文研究了在半间歇操作条件下,在100°—130℃的温度范围内,采用异丙苯氢过氧化物为引发剂的异丙苯液相空气氧化反应动力学.根据烃类氧化的链式自由基反应机理以及对在氧化反应中异丙苯氢过氧化物分解方式的假设,导出该氧化反应在链稳定增长阶段的反应动力学模型.根据所获得的实验结果,确定了异丙苯液相氧化反应及氢过氧化物分解副反应的速率常数、表观活化能及反应速率常数的Arrhenius关系式.由反应动力学模型计算出的异丙苯和它的氢过氧化物浓度与实验结果吻合良好.文中还讨论了在半间歇操作中存在的诱导期以及反应温度对异丙苯转化率和异丙苯氢过氧化物选择率的影响.     

氯化锂催化下硼酸和甲醇酯化反应动力学研究

以氯化锂为催化剂,采用间歇法研究了硼酸和甲醇酯化可逆反应动力学.对可逆反应动力学方程进行线性化处理,确定了积分法拟合可逆反应动力学参数的一种简便方法.测定了不同催化剂用量和反应温度下硼酸转化率随时间的变化,采用线性拟合得到了反应的动力学方程式.实验结果表明:在氯化锂用量为4%(质量分数)、硼酸和甲醇初始浓度分别为0.924 2 mol/L和24.99 mol/L、反应温度为303～333 K条件下,正、逆反应的活化能分别为49.5 kJ/mol和23.6 kJ/mol,指前因子分别为6.71×105 L/(mol·min)和68.4 L/(mol·min).     

丙酸和甲醇酯化反应动力学及其化学反应相平衡的研究

以硫酸为催化剂,测定了丙酸和甲醇反应体系在不同温度下(313 K～343 K),不同催化剂含量下[0.5％～3％(w)]的常压液相反应动力学,得出了上述条件下的反应速率常数表达式.采用1％～2％(w)的硫酸为催化剂,测定了丙酸和甲醇酯化反应体系常压下化学反应相平衡数据.对所测得的相平衡数据用化学计量法进行了关联和推算,精度较好.     

乙炔与氯化氢气相催化合成氯乙烯的反应动力学研究

如所周知,氯乙烯是基本有机合成工业的重要单体,它的聚合体——聚氯乙烯很有价值,在工业上具有重要的地位。现在,乙炔与氯化氢在氯化汞催化剂上反应是合成氯乙烯的主要方法,为了保证氯乙烯单体的质量,减低消耗定额,降低成本,很有必要对这一反应进行动力学的考察。可惜这方面的资料还很不足。1954年日本曾有人研究了三类Hg~(2+)—C催化剂,最后归纳为如下反应动力学方程式:     

六氯丙烷合成反应动力学研究

以CuCl/CuCl2为主催化剂、正丁胺为助催化剂,对合成六氯丙烷的调聚反应动力学进行了研究,提出了压力为0.6MPa,温度在100～115℃下的反应动力学方程式:(-rA)=4.93×1017exp(-6.84×104/RT)cA0(1-xA)     

甲醇转化为烃类——甲烷和乙烯的前两步生成

近几年来,应用 H-ZSM-5沸石催化剂或者双功能的酸碱催化剂,例如 WO_3/Al_2O_3,使甲醇转化为烃类,已进行了专门的研究。沸石催化剂对于化石燃料转化为汽油所具有的主要优点是,在高转化率时甲烷的产率可以≤1%(摩尔);而对于竞争的一氧化碳加氢工艺来说,甲烷的产率则高得多,一般为6～10%(摩尔)。然而,用 H-ZSM-5作催化剂,转