氯铝酸离子液体催化合成二苯甲酮

本文以路易斯酸性离子液体[Emim]Br-AICl3为催化剂,以苯和苯甲酰氯为原料催化合成二苯甲酮.考察了离子液体的催化活性,较系统地研究了催化剂路易斯酸性、反应时间、反应温度和反应物摩尔比等条件对收率的影响.在n(AlCl3)/n([Emim]Br-AlCl3)=0.80,n(苯):n(苯甲酰氯)=3:1、反应温度80℃、反应时间80min工艺条件下,二苯甲酮的收率达76.4%.     

相转移法合成2，4—二羟基二苯甲酮

间苯二酚水溶液与三氯甲苯反应可制备柴外线吸收剂2,4－二羟基二苯甲酮,通过向反应体系中加入少量水溶性的有机溶剂可明显改善产品质量。实验结果表明,二甲基甲酰胺和冰醋酸的效果较好。重点考察了各类表面活性剂对该反应的影响。这些表面活性剂包括十八烷基二甲基苄基氯化铵,十六烷基三甲基溴化铵,四丁基溴化铵,十二烷基磺酸钠,十二烷基硫酸钠,工业乳化剂和聚乙二醇等。实验发现十六烷基三甲基溴化铵的用量为0．8％（基于水的质量分数）时,2,4－二羟基二苯甲酮的纯度可达99．7％,产品的分离产率为95．7％,外观为淡黄色,十六烷基三甲基溴化铵是一种比较理想的相转移催化剂。     

高纯度4-羟基-4'-氯二苯甲酮的合成

对羟基苯甲酸用氯化亚砜酰氯化,再与氯苯进行弗－克反应,并经提纯制备高纯度４－羟基－４’－氯二苯甲酮,该工艺具有操作简便、原料成本低及产品质量优异之特点。产品总收率为６０％－６８％,ＨＰＯＬＣ纯度大于９９％。     

含伯胺基二苯甲酮紫外线吸收剂的合成及表征

以二苯甲酮紫外线吸收剂UV-9为原料,硫酸和硝酸组成的混酸为硝化试剂,并以二氧化硫脲为还原剂,通过硝化反应和还原反应合成了一种分子内含有伯胺基的二苯甲酮紫外线吸收剂DP-1。研究表明,硝化反应采用以浓硫酸为介质的均相硝化法,2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮与浓硝酸的摩尔比为1∶1.2,在反应温度体系为0~10℃下进行4h,能取得良好收率;还原反应采用硝化产物、二氧化硫脲和氢氧化钠的摩尔比为1∶5∶11,在反应温度为80℃下进行2h,效果良好。通过红外光谱、质谱、核磁氢谱、紫外-可见光谱和液相色谱等手段,对硝化产物和还原产物DP-1进行了结构表征,表明其结构与设计相符。     

2，4－二硝基二苯甲酮的优化合成

以甲苯为原料，以正交实验优化反应条件，高收率地合成了2，4-二硝基二苯甲酮．产品结构经核磁、红外光谱、质谱和元素分析进行表征．产品纯度经HPLC／MSD测定为98．24％．     

三氯化铟催化合成2,4—二羟基二苯甲酮的研究

以三氯化铟作为催化剂,苯甲酸和间苯二酚为原料,通过对反应条件的选择和控制,考察三氯化铟对Friedel-Crafts酰化反应的催化作用。研究显示,在水相中通过回流反应,再经适当处理后即可制备合成2,4—二羟基二苯甲酮。产品用红外光谱进行表征,收率达80%,催化剂三氯化铟可以回收使用。     

绿色化学与绿色合成

介绍了绿色化学、绿色合成和原子经济性的基本含义，并简述了绿色合成已经取得的进展，结合实例着重总结了改变合成中所用原料、试剂、溶剂，采用固相合成和催化剂及计算机辅助绿色合成设计等方面的新成就。     

2—羧基4‘—二乙氨基—2’—羟基二苯甲酮的合成研究

本文以间－二乙氨基苯酚和邻苯二甲酸酐为原料合成２－羟基－４＇－二乙氨基－２＇－羟基二苯甲酮，研究了反应机理并采用碱分解法改进了合成方法，既提高了产物的纯度和收率，又解决了生产中严重的污染问题。通过对影响反应率诸因素的研究，获得了较佳合成条件。     

壳聚糖硫酸盐催化合成4,4′—四甲二氨基二苯甲烷

以壳聚糖硫酸盐为催化剂,以Ｎ,Ｎ－二甲苯胺和甲醛为原料在相转移催化剂（ＴＢＡＣ）存在下缩合成４,４′－四甲二氨基二苯甲烷,实验表明,在反应时间为３．５ｈ,催化睡量０．５ｇ,ＴＢＡＣ用量１．５ｇ的条件下,产品收率达９８％,并且催化剂可重复使用多次。     

相转移法合成2,4-二羟基二苯甲酮

间苯二酚水溶液与三氯甲苯反应可制备紫外线吸收剂 2 ,4-二羟基二苯甲酮。通过向反应体系中加入少量水溶性的有机溶剂可明显改善产品质量。实验结果表明 ,二甲基甲酰胺和冰醋酸的效果较好。重点考察了各类表面活性剂对该反应的影响。这些表面活性剂包括十八烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、四丁基溴化铵、十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、工业乳化剂和聚乙二醇等。实验发现十六烷基三甲基溴化铵的用量为 0 .8% (基于水的质量分数 )时 ,2 ,4-二羟基二苯甲酮的纯度可达 99.7% ,产品的分离产率为 95 .7% ,外观为淡黄色 ,十六烷基三甲基溴化铵是一种比较理想的相转移催化剂     

SOHO家具绿色效能多级模糊综合评价方法研究

在讨论模糊综合评价方法的基础上，提出了家具产品设计方案的多级模糊综合评价方法，并利用所提出的方法，针对SOHO家具产品绿色效能，从产品材料、结构、功能三方面的绿色因素进行模糊综合评价。     

微波辐射相转移催化合成扁桃酸工艺研究

研究了苯甲醛和卤仿在微波辐射条件下相转移催化合成扁桃酸的工艺,探讨了合成过程中催化剂种类、催化剂用量、反应物的摩尔配比、微波辐射功率、体系反应温度、微波辐射时间等对该合成反应的影响,并通过熔点和红外光谱对产物进行了表征．实验结果表明,在微波辐射功率为300W,系统反应温度为60℃,反应时间为20min,苯甲醛、氯仿和四丁基氯化铵（TBAC）的摩尔比为1：1．76：0．03时,扁桃酸的产率可达60．4％．     

微波辐射下扁桃酸的合成

采用微波辐射技术,以苯甲醛、氯仿为原料,以氢氧化钠为碱剂,氯化苄基三乙胺（TEBAC）为相转移催化剂合成了扁桃酸。通过单因素实验和正交实验研究了各反应因素对产率的影响,确定了最佳反应条件：苯甲醛与氯仿摩尔比1︰2.5,氯化苄基三乙胺0.003 mol,40%氢氧化钠,反应温度60℃,微波功率400 W,辐射时间为25 min。在此条件下,扁桃酸的产率可达88.3%。     

二苯甲酮晶体生长形态的研究

采用Ｌｅｎｎａｒｄ—Ｊｏｎｅｓ（１２—６—１）势函数计算出二苯甲酮晶格能为１０５．６ｋＪ／ｍｏｌ，与实测值１０２．４ｋＪ／ｍｏｌ基本一致。用晶体生长形态学理论计算了二苯甲酮晶体的木征形态，与等温熔体生长实验结果相吻合。过冷度△Ｔ＝０．２～１．０℃范围内晶体形态变化很小，说明等温熔体生长法能够反映有机晶体的本征形态。     

绿色催化合成3,4-己二酮

介绍了以廉价丙醛制备3,4-己二酮的合成路线。以催化量的噻唑盐和助催化剂无机碱碳酸钠催化丙醛偶联,以90%的收率制得丙偶姻;丙偶姻在浓硫酸存在下,用质量分数30%H2O2/FeSO4·7H2O氧化得到85%收率的3,4-己二酮。气相色谱标准样品对照法确定了产物的结构。     

二苯氧杂葸衍生物的合成及抗肿瘤活性

为了研究二苯并[a,j]氧杂蒽类衍生物的抗肿瘤活性,在无溶剂微波辐射或者直接加热条件下,以6-溴-2-萘酚和醛为原料、对甲苯磺酸为催化剂合成了3,11-二溴-14-取代二苯并[a.j]氧杂蒽类衍生物.利用IR、1H NMR、13C NMR和HRMS等方法确定了目标化合物的结构,并采用MTT法评价了它们对4种肿瘤细胞和一种正常细胞的细胞毒活性.结果表明部分氧杂蒽类衍生物在体外展现了抗肿瘤活性,其中,化合物3m和31对NB4细胞的IC50值分别为25.8 μmol/L和51.4μ mol/L,说明在二苯并[a,j]氧杂蒽的3和11位引入溴原子可以增强其抗肿瘤活性.     

微波法合成聚天冬氨酸阻垢剂

以马来酸酐和氨水为单体原料,用微波法合成聚天冬氨酸(PASP)阻垢剂,考察了合成条件,表征了PASP结构。结果表明,最佳合成条件为马来酸酐与氨水摩尔比1∶1.8,微波照射强度23 611 W.m-3下缩聚反应25 min;阻垢性能实验水中Ca2+浓度为240 mg.L-1时,阻垢率可达到90%以上,特别适用于低矿化度(Ca2+浓度200~600 mg.L-1)的工业循环冷却水和油田回注水;本工艺与传统加热法合成PASP相比,避免了高温反应,明显缩短反应时间,提高了反应效率,降低了生产成本,而且对环境无污染。     

3-氨基-4-氨基肟基呋咱的绿色合成工艺

以丙二腈为起始原料,采用一锅法在水相中反应制备了3-氨基-4-氨基肟基呋咱(AAOF)。通过考察亚硝化反应温度和闭环缩合的反应时间对目标产物收率的影响,确定了最佳反应条件为:亚硝化反应温度在30℃以下,闭环反应的回流时间为3 h。在该条件下,合成了5 kg级AAOF,其收率由以往的72.4%提高至85%以上,所得产物无需进一步重结晶提纯,且纯度大于99%。并用熔点、核磁、质谱和元素分析对产物的结构进行了表征。     

超声场中合成第二类镀镍光亮剂的研究

在超声波照射下以１，４－丁炔二醇和环氧化物为原料合成第二类镀镍光亮剂，可以避免使用任何催化剂，防止在催化剂影响下生成不利的高分子化合物，从而提高光亮剂的质量．