三七不同药部位的红外光谱分析与鉴定

采用红外光谱三级鉴定法对三七不同药用部位(主根、支根和花)进行了分析。三七主根和支根的红外光谱谱图相似,三七花谱图与二者差异较大。三七主根、支根在1154,1079,1022cm~(-1)附近有淀粉的特征吸收峰,说明二者主成分为淀粉。此外,三者红外谱图中1736,1647cm~(-1)附近的吸收峰也存在较大差异。二阶导数光谱中,三七支根、三七花存在芳香环骨架和C=O伸缩振动吸收峰,而三七主根中两类基团的吸收峰均不显著。二维相关红外光谱,在1750~1350cm~(-1)、1300~1050cm~(-1)波段三者的差别也比较明显。结果表明:采用红外光谱三级鉴定法可以对三七不同药用部位三七主根、三七支根和三七花进行方便、快速的分析与表征。     

分子印迹手性功能单体的合成及红外光谱表征

本文介绍了分子印迹聚合物手性功能单体(S)-(1-苯乙基)-甲基丙烯酰胺的合成方法,并对产物和中间体甲基丙烯酰氯进行红外光谱表征。将甲基丙烯酰氯与丙烯酰氯、苯甲酰氯红外光谱进行比较,发现1756cm~(-1)、1736cm~(-1)峰是v_(C=O)与878.27cm~(-1)倍频峰之间发生费米共振而产生的双峰。     

邻甲氧基苯甲酸的变温红外光谱研究

用三种不同的红外光谱制样方法得到的邻一甲氧基苯甲酸的变温(120～350K)红外光谱都表明,羰基伸缩振动在室温呈现的两个吸收峰(1691cm~(-1)、1668cm~(-1))在温度降至120K后,1668cm~(-1)处的吸收峰消失,而1691cm~(-1)处的峰强度增大。从120K开始,随着温度的升高,1668cm~(-1)吸收峰的强度又逐渐增大。此外,还有四对吸收峰:1154/1145cm~(1)(w),1462/1472cm~(-1)(m),920/940cm~(-1)(s),594/604cm~(-1)(w),也随温度的变化表现出类似的现象,在每对吸收峰中,后一波数的峰强度随温度降低而减弱,这与通常的低温红外光谱行为相反。这一可逆的光谱变化表明,在邻一甲氧基苯甲酸晶体中存在互变异构体。它们可能是由甲氧基的旋转所致。     

奥硝唑红外光谱的密度泛函理论研究

运用密度泛函理论的方法在B3LYP/6-31G(d)水平上对奥硝唑红外振动光谱的特性进行研究。首先构建并优化分子几何构型,然后计算振动频率,并以此绘制红外振动光谱,最后对红外振动光谱的谱峰分布、谱峰的振动机理进行分析研究。研究结果表明:①0～1 800 cm~(-1)区域内谱峰较多,其中1 000～1 800 cm~(-1)区域内谱峰强度最强,400～1000cm~(-1)区域内谱峰强度次之;②在1700～3000cm~(-1)区域内没有吸收,在3 000～3 700 cm~(-1)区域内有较弱吸收;③3 000～3 700 cm~(-1)区域内谱峰分子振动形式以伸缩振动为主,0～1 800 cm~(-1)区域内谱峰的振动形式多样。     

朱砂及其仿制品鉴别

对珠宝市场上出现的朱砂及其仿制品进行密度、宝石显微镜、紫外荧光、红外光谱、X荧光能谱测试,结果表明:天然朱砂饰品主要成分为HgS,粒状结构,金刚光泽,具有特征的346cm~(-1)红外吸收峰,在紫外灯下无荧光反应。再造朱砂是利用朱砂的碎块与有机胶混合制成的,紫外灯下呈暗红色荧光,红外吸收光谱显示朱砂的346cm~(-1)吸收峰,并且具有有机胶3060cm~(-1)、2960cm~(-1)、2925cm~(-1)、2860cm~(-1)、1606cm~(-1)、1505cm~(-1)、1382cm~(-1)吸收峰。仿制品并不含有朱砂的成分,主要是利用有机胶混合重晶石和方解石粉末制作而成,在紫外灯下呈亮红色荧光,红外光谱显示有机胶、重晶石和方解石的特征吸收峰,X荧光能谱仪测试主要含有S、Ba、Ca。     

银牙(鱼或)耳石组构的红外光谱和热重分析表征

采用数码照相、红外光谱和热重分析等方法对银牙(鱼或)耳石的形貌、结构与组成进行了表征。结果表明:银牙(鱼或)耳石有数个圆形晶状突,背面没有主凹槽;红外光谱在1 479cm~(-1)处的极强吸收峰属碳酸盐特征峰,在1 082cm~(-1)和854cm~(-1)处的次强吸收峰为霰石型CaCO_3晶体;热重分析表明银牙(鱼或)耳石的热分解存在晶隙层间水的挥发、有机物的分解与碳化和CaCO_3热分解为二氧化碳与氧化钙等3个阶段,其中含CaCO_3 98.16%,另含层间水、其它无机盐、有机化合物等组成1.84%。为丰富鱼类化学生物学分类数据库,建立基于耳石研究的鱼类分类新方向——耳石理化评价的化学计量学提供帮助。     

氨基硫脲型钌配合物的合成和结构研究

金属有机物有着较好的亲脂性,金属原子低氧化态为合成具有金属特性的抗癌药物提供丰富的选择余地。采用苯甲醛和3-硫代氨基脲反应制备苯甲醛缩3-硫代氨基脲,将苯甲醛缩3-硫代氨基脲作为配体与钌前驱体[Ru(p-cymene) Cl_2]_2反应制备苯甲醛缩3-硫代氨基脲配合物,采用Nicolet FT-360红外光谱仪对其红外光谱进行研究,并对其结构分析。化合物1的红外光谱谱图3444. 27和3248. 13 cm~(-1)的吸收峰归因于NH_2,NH伸缩振动,1629. 97 cm~(-1)的吸收峰归因于C=N振动,1135. 53 cm~(-1)的吸收峰归因于C=S振动。该研究丰富了金属有机物的谱图库。     

聚氯乙烯亚甲基弯曲振动ATR二维红外光谱研究

在303~393 K的温度范围内,利用变温傅里叶变换衰减全反射红外光谱(ATR-FTIR),分别研究了聚氯乙烯亚甲基弯曲振动模式δ_(CH_2)的一维红外光谱、二阶导数红外光谱、四阶导数红外光谱、去卷积红外光谱和二维红外光谱。结果表明:当温度低于玻璃化转变温度时,聚氯乙烯分别在1420、1425、1430、1435和1447 cm~(-1)处出现红外吸收峰,随着温度的升高,聚氯乙烯δCH_2红外吸收强度的变化快慢顺序为1447 cm~(-1)1420 cm~(-1)1430cm~(-1)1425 cm~(-1)1435 cm~(-1);当温度超过玻璃化转变温度后,聚氯乙烯在1420、1425、1430和1435 cm~(-1)处出现红外吸收峰,而随着温度的升高,聚氯乙烯δCH_2红外吸收强度的变化快慢顺序为1425 cm~(-1)1420 cm~(-1)1430 cm~(-1)1435 cm~(-1)。此项研究拓展了ATR-FTIR技术在聚氯乙烯热变性方面的应用范围。     

聚酰胺-66的ν_(amide-Ⅲ)和ν_(amide-Ⅳ)三级红外光谱研究

在4 000~600 cm~(-1)的频率范围内,采用一维红外光谱,二阶导数红外光谱和四阶导数红外光谱研究了聚酰胺-66的分子结构。以聚酰胺-66的ν_(amide-Ⅲ)和ν_(amide-Ⅳ)为对象,采用变温红外光谱技术进一步开展了聚酰胺-66热稳定性的研究。实验发现,在303~393 K的温度范围内,聚酰胺-66的ν_(amide-Ⅲ)和ν_(amide-Ⅳ)对应的红外吸收频率均出现了明显的红移现象。首先分别开展了聚酰胺-66的ν_(amide-Ⅲ)和ν_(amide-Ⅳ)的二维红外光谱研究。实验发现:聚酰胺-66的ν_(amide-Ⅲ)的红外吸收频率包括:1 277 cm~(-1)(ν_(amide-Ⅲ-1))和1 269 cm~(-1)(ν_(amide-Ⅲ-2)),而随着测定温度的升高,聚酰胺-66的ν_(amide-Ⅲ)的红外吸收峰变化快慢顺序为1 269 cm~(-1)(ν_(amide-Ⅲ-2))1 277 cm~(-1)(ν_(amide-Ⅲ-1));聚酰胺-66的ν_(amide-Ⅳ)的红外吸收频率包括:939 cm~(-1)(ν_(amide-Ⅳ-1))和931 cm~(-1)(ν_(amide-Ⅳ-2)),而随着测定温度的升高,聚酰胺-66的ν_(amide-Ⅳ)红外吸收峰变化快慢顺序为931 cm~(-1)(ν_(amide-Ⅳ-2))939 cm~(-1)(ν_(amide-Ⅳ-1))。进一步同时开展了聚酰胺-66的ν_(amide-Ⅲ)和ν_(amide-Ⅳ)的二维红外光谱研究。随着测定温度的升高,聚酰胺-66的ν_(amide-Ⅲ)和ν_(amide-Ⅳ)的红外吸收峰变化快慢顺序为1 269 cm~(-1)(ν_(amide-Ⅲ-2))1 277 cm~(-1)(ν_(amide-Ⅲ-1))931 cm~(-1)(ν_(amide-Ⅳ-2))939 cm~(-1)(ν_(amide-Ⅳ-1))。本项研究拓展了三级红外光谱技术在高分子材料结构及热稳定性方面的研究范围。     

用红外光谱分析钙矾石的转变

本文用红外光谱分析方法研究了高硫型的硫铝酸钙向低硫型硫铝酸钙转变的过程。发现高硫型硫铝酸钙1115cm~(-1)的特征峰在转变过程中,要分裂为1160cm~(-1)和1110cm~(-1)的两个峰。并且高硫型铝酸钙3420cm~(-1)的特征峰要移至3480cm~(-1),特别是后者较为明显。根据这一特点,用红外光谱分析方法来研究这一转变是可行的。     

不同产地、不同部位的丹参与南丹参的红外光谱研究

以丹参为研究对象,采用傅里叶红外光谱技术结合二阶导数红外光谱对不同产地、不同部位的丹参药材进行区分。结果表明,丹参的红外光谱图中主要吸收峰在3 271、2 929、1 607、1 510、1 397、1 260、1 143、1 026、872cm~(-1)附近,不同产地丹参的吸收峰基本相似,但吸收峰的位置及强度存在一定差异;同一产地丹参的不同部位红外光谱及其特征吸收峰有差异,在1 800～800cm~(-1)范围,须根的吸收峰强度根头部主根,推测须根中丹参酮类、丹酚酸类及糖类含量较根头部和主根中高。同时研究了丹参与其伪品南丹参,在1 607与1 026cm~(-1)附近,丹参吸收峰强度均明显高于南丹参,说明丹参中丹酚酸类和糖类的含量较南丹参高。对不同产地丹参进行系统聚类分析,结果发现,有效成分的分布与丹参的生态和产地呈一定的相关性,样品聚为两大类。红外光谱结合聚类分析法在丹参的鉴别中,不仅可以提供丹参主要化学成分的相关信息,还可以对不同产地的丹参进行分类鉴别。     

NEPE推进剂老化过程中抗拉强度的表征

为研究NEPE推进剂老化过程中抗拉强度的变化规律,对加速老化后的NEPE推进剂进行了单向拉伸试验和傅里叶红外光谱试验;采用二阶高斯拟合与对数拟合方法分别建立了老化过程中的抗拉强度模型与强度拐点出现时间与老化温度的相关性模型;通过红外光谱数据和抗拉强度数据的相关度分析,发现了抗拉强度拐点后与其高度相关的红外特征峰。结果表明,NEPE推进剂老化过程中抗拉强度先出现波动,一段时间后抗拉强度加速下降,其强度拐点出现时间和老化温度呈对数平方关系lg~2(t)=-0.217T+18.397。处于拐点后的抗拉强度可由推进剂自身红外光谱特征峰定量表征;推进剂抗拉强度与推进剂红外光谱中769cm~(-1)与1639cm~(-1)波数的光谱二阶导数值的加和有最大相关度,并建立了拟合方程,而这两处波长分别为O—NO_2的变形振动吸收峰和不对称伸缩振动吸收峰对应的波数处;证明了利用傅里叶红外光谱表征NEPE推进剂抗拉强度的可行性。     

不同干燥方法不同品种的金银花与山银花的红外光谱研究

以金银花为研究对象,采用傅立叶红外光谱技术结合二阶导数红外光谱对不同干燥方法、不同品种的金银花进行分析。检测结果表明:同一品种金银花的不同干燥方法的红外光谱中,在1047cm~(-1)处烤房烘干的"九丰一号"吸收峰强度最高,说明烤房烘干"九丰一号"金银花的黄酮、苷类等物质含量较晒干和杀青烘干的高;金银花红外光谱图中主要吸收峰在3 387、2 913、2 843、1 642、1 380、1 259、1 048、610 cm-1附近,不同品种金银花的吸收峰基本相似,但吸收峰的位置及强度存在一定差异;同时在金银花与山银花的红外光谱中发现在1 732、1 514、1 459 cm~(-1)处山银花比金银花吸收明显。因此,红外光谱结合二阶导数光谱可用来反映金银花有效成分、干燥方法和品种的信息。     

不同来源腐植酸红外光谱的比较研究

选择来源不同的4种材料(褐煤、腐熟秸秆、泥炭、底泥),提取出其中的腐植酸(HA)并进行纯化,通过对HA碳氮含量的测定以及傅里叶变换红外光谱(FTIR)的分析来研究其化学结构的差异。结果显示:在4种HA中,泥炭HA含碳量显著大于其他材料HA;腐熟秸秆HA和底泥HA的含氮量显著大于褐煤HA和泥炭HA,并且底泥的HA含氮量是泥炭HA的5倍;泥炭HA和褐煤HA的碳氮比显著高于腐熟秸秆HA和底泥HA,其中泥炭HA的碳氮比约为腐熟秸秆HA的6倍。红外光谱分析显示:褐煤HA在1710 cm~(-1)处羧酸羰基C=O伸展的吸收峰相对强度最大;腐熟秸秆HA检测到了4处独有的吸收峰,分别为酰胺C=O伸展的1660 cm~(-1)处、芳香族C=C伸展的1510 cm~(-1)处、脂肪族C-H变形的1455 cm~(-1)处以及醇和醚基团C-O伸展的1125 cm~(-1)处;底泥HA在表征芳香醚和苯酚的C-O伸展的1240 cm~(-1)处吸收峰最大;泥炭HA在1600 cm~(-1)处芳香族C=C骨架振动最强。以上结果表明,4种不同来源的HA在元素组成和官能团含量上差异较大,利于研究不同材料HA化学结构的差异。     

丙烯基咔唑合成与表征

以咔唑与1,3-二溴丙烷为原料,四丁基溴化铵为相转移催化剂采用微波诱导催化法合成了丙烯基咔唑。通过实验,对比得到了加热时间、加热功率、1,3-二溴丙烷用量、四丁基溴化铵用量以及氢氧化钾溶液对溴丙基咔唑产率的影响。得到了微波催化法的最佳工艺:咔唑2.5 g,1,3-二溴丙烷用量3.05g,四丁基溴化铵用量1.8 g,氢氧化钾溶液用量16.8 g,反应功率700 W,反应40 min,产率达到84.76%。并对产物结构进行了红外光谱表征,产物的红外光谱图中在3420cm~(-1)处咔唑的N-H峰消失,说明H被取代,在1600cm~(-1)处有丙烯基上C=C吸收峰红外光谱表明产物为丙烯基咔唑。     

间位芳纶和对位芳纶的红外光谱与拉曼光谱研究

利用傅里叶变换红外光谱仪和拉曼光谱仪,对间位芳纶和对位芳纶进行定性鉴别。结果表明:中红外光谱法可以对芳纶进行初步鉴别,间位芳纶和对位芳纶在波数为1 437～1 706 cm~(-1)时存在着区别,在1 640 cm~(-1)和1 530 cm~(-1)附近分别为酰胺Ⅰ带和酰胺Ⅱ带,间位芳纶在酰胺Ⅰ带和酰胺Ⅱ带处均分裂为双峰,而对位芳纶仅在酰胺II带处分裂为双峰,在酰胺I带仍保持单峰;在远红外波段,间位芳纶在波数分别为248.77,281.56,331.70,352.91,408.84,457.05 cm~(-1)附近出现明显的特征吸收峰,对位芳纶在波数分别为250.70,343.27,377.98,443.55 cm~(-1)附近出现明显的特征吸收峰;在拉曼光谱图中,两种芳纶产生了不同数量的振动峰,其中,在拉曼位移为1 002 cm~(-1)处,间位芳纶有明显的苯的环呼吸振动峰,而对位芳纶却没有,在拉曼位移为1 214～1 380 cm~(-1),1 380～1 460 cm~(-1)时,间位芳纶和对位芳纶的拉曼振动峰存在着明显的区别。根据对间位芳纶和对位芳纶在中红外光谱、远红外光谱和拉曼光谱中的振动特征峰进行分析,可以快速、准确地对其进行鉴别。     

硅橡胶甲基弯曲振动模式的三级红外光谱研究

采用红外光谱(IR)研究了硅橡胶结构,并以硅橡胶甲基弯曲振动(δ_(CH_3-silicone))为研究对象,进一步研究了硅橡胶的变温红外光谱(TD-IR)和二维红外光谱(2D-IR)。结果表明,随着测定温度的升高,硅橡胶δ_(CH_3-silicone)对应的吸收强度及频率发生明显改变。硅橡胶δ_(CH_3-silicone)包括面内弯曲振动(β_(CH_3-silicone))和面外弯曲振动(γ_(CH_3-silicone))。硅橡胶β_(CH_3-silicone)对应的吸收频率为1 413 cm~(-1)(β_(CH_3-1-silicone))和1 404 cm~(-1)(β_(CH_3-2-silicone)),热扰动下硅橡胶β_(CH_3-silicone)吸收峰变化快慢顺序为:1 413 cm~(-1)(β_(CH_3-1-silicone)) 1 404 cm~(-1)(β_(CH_3-2-silicone))。硅橡胶γ_(CH_3-silicone)对应的吸收频率为1 260 cm~(-1)(γ_(CH_3-1-silicone))和1 253 cm~(-1)(γ_(CH_3-2-silicone)),热扰动下硅橡胶γ_(CH_3-silicone)吸收峰变化快慢顺序为:1 260 cm~(-1)(γ_(CH_3-1-silicone)) 1 253 cm~(-1)(γ_(CH_3-2-silicone))。     

甲基丙烯酸缩水甘油酯-苯乙烯-丙烯腈聚合物的合成

采用悬浮聚合方法,使甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、苯乙烯(St)和丙烯腈(AN)单体发生自由基聚合,获得数均摩尔质量M_n=7×10~4g/mol,分散度D=2.36,外观无色透明的三元共聚物珠粒.通过红外分析发现其在1727 cm~(-1)处有羰基的强烈伸缩振动吸收峰,在1253 cm~(-1)(环氧基团的对称振动吸收峰)、915 cm~(-1)和861 cm~(-1)(环氧基团的不对称振动的两个吸收峰)处的红外吸收峰,表明了环氧基团的存在;3200～3600 cm~(-1)范围没有明显的羟基吸收峰,说明聚合物中GMA的环氧基团很少或基本上没有开环,据此可以初步认定GMA单体在参与聚合反应时,是以打开双键的形式进行加成聚合反应.     

不同产地、不同部位的石菖蒲与伪品水菖蒲的红外光谱鉴别研究

以石菖蒲为研究对象,采集了8个不同产地的石菖蒲,采用傅里叶红外光谱技术对石菖蒲的叶、根茎和根3个部位进行检测。检测结果表明石菖蒲主要吸收峰在3 366、2 925、1 738、1 643、1 411、1 152、1 078和1 018cm~(-1)附近,不同产地的石菖蒲的红外光谱的整体峰形相似,但吸收峰的强度和位置有差异。同一产地石菖蒲的不同部位的红外光谱及其特征性化学成分有差异,其中根茎在1 152、1 078和1 021cm~(-1)处,淀粉的特征吸收峰比较显著;根在1 640和1 512cm-1处,蛋白质的特征吸收峰更加明显;叶在763cm-1处吸收峰不明显,说明叶中草酸钙含量少或无。同时研究了石菖蒲和伪品水菖蒲,通过比较1 640和1 512cm-1附近吸收峰可知,水菖蒲中蛋白质的含量较石菖蒲高。红外光谱在石菖蒲不同产地、不同部位和真伪的鉴别中,揭示了整体化学成分,提供了有机大分子、无机小分子等特征性成分信息。     

核电用交联三元乙丙绝缘材料热氧老化状态的评估

采用热氧老化法对核电用交联三元乙丙(EPDM)绝缘材料在180℃下进行不同时间的加速老化,对机械性能、绝缘性能、微观形貌、红外光谱等进行测试分析。结果表明:随着老化时间的增加断裂伸长率和拉伸强度呈下降趋势,硬度呈直线上升趋势;随着老化时间增加白度值下降;体积电阻率和介电强度在老化168h前呈现上升趋势,在168h后下降;SEM微观形貌分析显示老化前EPDM橡胶表面比较平整,随着老化时间增加,表面变得粗糙且有孔洞出现;红外光谱分析显示在3687cm~(-1)和1725cm~(-1)处羟基和羰基吸收峰的强度随着老化时间的增加而增大;2916cm~(-1)和2849cm~(-1)处吸收峰强度随着老化时间的增加而降低,峰宽随着老化时间的增加而逐渐增大。