分子蒸馏制备窄分布脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO3）的研究

采用刮膜式分子蒸馏装置制备了窄分布脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO3),考察了蒸馏温度、压力以及蒸馏次数对AEO3中EO分布情况的影响。气相色谱分析(归一化法)结果表明:一次蒸馏温度在110℃～130℃、蒸馏压力100 Pa～150 Pa时,所得产物AEO3-Ⅰ中主组分AEO3的质量分数由原料AEO3的15.3%提高至31.1%,游离醇的质量分数由20.9%降至2%左右;于150℃、40 Pa二次蒸馏后,目标产品AEO3-Ⅱ中主组分AEO3的质量分数提高至33.8%,游离醇质量分数为3.2%。     

窄分布AEO_2的生产工艺及应用性能研究

利用均相窄分布AEO_2催化剂,在5.2万t/a PerssⅡ反应器上进行AEO_2生产工艺研究。结果表明窄分布AEO_2的游离醇、高EO加合数组分含量大幅度下降,有效组分AEO1~5含量大幅度上升;窄分布AE2S在倾点、盐增稠能力和1,4-二噁烷含量方面要明显优于常规AE2S。     

低加成数脂肪醇聚氧乙烯醚的气相色谱分析

采用HP4890毛细管色谱柱、程序升温、FID检测，较好的分离了各种低加成数脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO）样品中的各组分；使用GC－MS进行了样品中组分的定性，并经实验研究彩和峰面积归一化法进行了组分的定量，较准确地计算出了各种样品AEO游离脂肪醇质量分数及聚氧乙烯醚的环氧乙烷（EO）加成数分布。方法简便、快速，有较好的准确度和精确度。     

窄分布脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠的性能研究

分别对工业化的常规脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO_2)和窄分布AEO_2进行气相色谱分析,并对以2种AEO_2为原料生产的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)的表面活性、泡沫性能、乳化性能、润湿性能以及倾点等进行研究。通过对2种AEO_2的气相色谱分析发现,窄分布AEO_2中游离脂肪醇含量更低,EO加合数为1~4的组分含量更高。将2种AES产品的性能进行对比后发现,窄分布AES在倾点、盐增稠能力、泡沫性能、润湿力等方面较常规AES具有一定的优势。     

基于差异硫酸化率的脂肪醇醚硫酸盐制备

以常规脂肪醇醚(AEO)和三氧化硫为原料,在降膜式磺化器中进行硫酸化反应,得到了不同硫酸化程度的脂肪醇醚硫酸盐(AES)产品。经测定阴离子活性物、游离油及无机酸含量,结合游离油的羟值与气质分析确定了产品中的组分及其随硫酸化率的变化,并通过顶空气相法分析了不同硫酸化率下产品中二噁烷的含量变化。结果表明:低氧乙烯基团加合数的AEO倾向于优先发生硫酸化反应;十二醇及十二烷基AEO相比十四醇及十四烷基AEO更易发生硫酸化反应;控制差异硫酸化率,可以调整氧乙烯基团的平均加合数,调控AEO的氧乙烯基团分布,实现AEO的窄分布;二噁烷含量随着硫酸化率的升高而升高。     

普通及窄分布醇醚羧酸盐氧化法制备及性能研究

以普通及窄分布醇醚、氧气和氢氧化钠为原料氧化法合成普通及窄分布醇醚羧酸盐,催化剂为炭负载多组分催化剂,优化普通及窄分布AEO9(9EO醇醚)合成工艺条件,同时考察了系列窄分布醇醚羧酸盐在不同pH值下的表面张力、泡沫性、润湿性能。结果表明,窄分布AEO9的优化反应条件为:反应温度70℃,氧压0.03 MPa,反应转速600 r/min,原料摩尔比n(窄分布AEO9)∶n(NaOH)=1∶1.02。此时产率达到95%;窄分布AEC9对比普通AEC9具有更窄的凝胶相区;酸性条件下,窄分布AEC9(9EO醇醚羧酸盐)30 s泡沫体积490 mL,远大于普通AEC9泡沫体积330 mL,中性及碱性条件下,窄分布AEC9发泡性弱于普通AEC9。     

普通及窄分布醇醚羧酸盐氧化法制备及性能研究

以普通及窄分布醇醚、氧气和氢氧化钠为原料氧化法合成普通及窄分布醇醚羧酸盐,催化剂为炭负载多组分催化剂,优化普通及窄分布AEO9(9EO醇醚)合成工艺条件,同时考察了系列窄分布醇醚羧酸盐在不同pH值下的表面张力、泡沫性、润湿性能。结果表明,窄分布AEO9的优化反应条件为:反应温度70℃,氧压0.03 MPa,反应转速600 r/min,原料摩尔比n(窄分布AEO9)∶n(NaOH)=1∶1.02。此时产率达到95%;窄分布AEC9对比普通AEC9具有更窄的凝胶相区;酸性条件下,窄分布AEC9(9EO醇醚羧酸盐)30 s泡沫体积490 mL,远大于普通AEC9泡沫体积330 mL,中性及碱性条件下,窄分布AEC9发泡性弱于普通AEC9。     

脂肪醇聚氧乙烯(3)醚低温浑浊原因的探讨

通过在AEO3中添加不同加成数的AEO进行低温浑浊试验，并分析比较AEO3低温分层后的上清液与下层浑浊物中AEO的分布，发现EO加成数在5以上的AEO是导致AEO3低温浑浊的原因之一。在AEO3及其上清液中分别添加不同质量分数的脂肪醇、水以及醋酸钠进行低温浑浊试验，发现脂肪醇、水分和醋酸钠不是造成AEO3低温浑浊的原因，但会使AEO3在低温下容易冻结。     

非离子表面活性剂十二烷基聚氧乙烯醚与离子型表面活性剂的混合膜性质

本工作测定了非离子表面活性剂C_(12)O(EO)nH(n=O,3,5,7)与离子表面活性剂C_(18)SO_4~-Na~+和C_(18)N+(CH_3)_3Br~-形成的二元混合膜。结果表明:C_(12)O(EO)nH与C_(18)SO_4~-Na~+形成的混合膜与加和律呈较小的负偏差,而C_(18)O(EO)nH与C_(18)N~+(CH_3)_3Br~-形成的混合膜与加和律呈一定的正偏差。这可由这两种离子型表面活性剂极性头的大小、有效电荷以及进入底相的C_(12)O(EO)nH的EO链的阻碍作用得到解释。     

醇醚糖苷的提纯及其物化性能研究

采用环氧乙烷(EO)平均加合数分别为0.8和3.0的脂肪醇醚AEO08和AEO30为原料,直接与葡萄糖进行催化缩合反应,反应混合物用超临界CO2萃取技术提纯,分别得到醇醚糖苷AEG08和AEG30,并用气相色谱法定量分析了AEG08和AEG30的组成.对烷基糖苷(APG),AEG08和AEG30进行的物化性能检测结果表明,由于醇醚糖苷分子结构中引入了聚氧乙烯(EO)链,其抗硬水能力明显提高,且表面活性剂EO链越长,其在硬水中的稳定性、表面活性及泡沫等性能越好.     

传统醇醚的生产工艺技术提升

从产品合成、生产装置、催化剂类型、产品EO分布和游离醇含量以及下游衍生应用等方面介绍了近些年我国传统醇醚工艺技术的升级与进步。     

脂肪酸甲酯乙氧基化物的物化性能研究

对不同烷链和不同EO加合数的脂肪酸甲酯乙氧基化物的物化性能进行了测试,并对FMEE在洗衣粉中替代AEO9进行了初步研究。结果表明,与脂肪醇乙氧基化物相比,FMEE泡沫低,水溶速度快,对油脂增溶能力强,用棕榈油甲酯乙氧基化物替代AEO9在洗衣粉中应用可改善去污性能并降低成本。     

Research on Primary Biodegradation of Alkyl Ethoxy Glucoside

This investigation was performed to determine the anaerobic biodegradation of alkyl ethoxy glucoside (AEG) nonionic surfactants using the OECD 311 method. The influence of different initial concentrations of AEG on the primary biodegradation rate was investigated using the anthrone analysis method. The results show that different initial concentrations have similar good biodegradability and the biodegradation rate can reach more than 90 % even at the highest initial concentration of 100 mg/l. Alkyl polyglucoside (APG) surfactants have previously been confirmed as readily biodegradable. The profile of concentration changes over the incubation time of AEG and APG had similar trends. Therefore, AEG are also considered as readily biodegradable. The gas chromatograph‐mass spectrometer analytical method was used to identify the metabolites. The content of alcohol ethoxylate (AEO) increased with decrease in the number of AEG at the initial stage of degradation. It was found that AEO with longer EO chains disappeared first. Accordingly, a degradation pathway that accounts for the experiment results was proposed.     

国内脂肪醇的生产和市场现状

介绍国内脂肪醇及其下游产品脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐的生产现状及市场现状。2005年,国内掀起了改建、扩建和新建脂肪醇装置的热潮。目前,我国脂肪醇产能15万t/a,市场需求为18~20万t。2006年上半年,脂肪醇价格的下降也导致其下游产品脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐(AES)的价格回落。     

十二烷基苄醇聚氧乙烯醚的合成及性能

以十二烷基苯为原料,经氯甲基化、水解及环氧乙基化等步骤得到平均乙氧基(EO)数为9.5的十二烷基苄醇聚氧乙烯醚(LBAEOn)。分别用FTIR和1HNMR表征了产物LBAEOn的结构特征,并用ESI-MS确定了LBAEOn中的EO分布。以表面张力法测得在25℃时LBAEOn的cmc和γcmc分别为1.83×10-6mol.L-1和39.0 mN.m-1;与脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO9)和壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO10)相比较,除钙皂分散性能大致相当以外,LBAEOn的表面活性较好、发泡力较低、对正辛醇的增溶能力较强和对帆布的润湿性能较差。     

凝胶渗透色谱法测脂肪醇聚氧乙烯醚产品的相对分子质量分布

应用高效液相色谱技术 ,采用凝胶色谱柱 ,用示差折光检测器 ,对 AEO产品进行了分析 ,测出了产物的相对分子质量 ,并得到分布图 ,成功地实现了对产品的质量控制和中间控制     

Composition and Antifungal Activity of the Essential Oil of the Brazilian Chenopodium ambrosioides L.

The antifungal activity of essential oil (EO) from the Brazilian epazote (Chenopodium ambrosioides L.) was evaluated by the poison food assay at concentrations of 0.3%, 0.1%, and 0.05% with eight postharvest deteriorating fungi (Aspergillus flavus, Aspergillus glaucus, Aspergillus niger, Aspergillus ochraceous, Colletotrichum gloesporioides, Colletotrichum musae, Fusarium oxysporum, and Fusarium semitectum). EO components were tentatively identified by Kováts retention indices (RIs) using gas chromatography and gas chromatography combined with mass spectrometry (GC-MS). Growth of all fungi was completely inhibited at 0.3% concentration, and by 90% to 100% at 0.1% concentration. The following 13 tentatively identified compounds (relative percent) accounted for 90.4% of the total volatile oil: alpha-terpinene (0.9), p-cymene (2.0), benzyl alcohol (0.3), p-cresol (0.3), p-mentha-1,3,8-triene (0.2), p-cimen-8-ol (0.6), alpha-terpineol (0.5), (Z)-ascaridole (61.4), piperitone (0.9), carvacrol (3.9), (E)-ascaridole (18.6), (E)-piperitol acetate (0.5), and (Z)-carvyl acetate (0.3). Autobiographic thin layer chromatography of the EO to separate the principal fungitoxic fraction yielded only one fraction that completely inhibited the growth of all test fungi at a concentration of 0.1%. This fraction was characterized by RIs and GC-MS presenting a composition (%) of p-cymene (25.4), (Z)-ascaridole (44.4), and (E)-ascaridole (30.2). The results suggest ascaridoles were the principal fungitoxic components of the EO.