Mn（Salen）／Al-HMS催化剂微波固相法制备及其催化性能

采用新的微波固相法制备出Mn(Salen)/Al-HMS催化剂。通过FT IR和TG的表征,结果表明,微波固相方法成功地将Mn(Salen)配合物固载于介孔Al-HMS分子筛中。以苯乙烯环氧化反应为例比较了不同方法制备的催化剂的催化性能,发现微波固相法制备的Mn(Salen)/Al-HMS-IP催化剂具有较高的催化活性和最好的环氧化物选择性,此外,考察了催化剂性能还与制备过程中的微波辐射时间、反应时间、反应溶剂、反应温度、氧化剂的用量及催化剂的重复使用对微波固相法制备的催化剂的性能影响规律,得到了满意的结果。     

Mn(Salen)/NaY的制备及其在β-蒎烯环氧化反应中的应用

用微波固相法制备了Mn(Salen)/NaY催化剂, 并对其催化β-蒎烯环氧化反应的性能进行了考察。FT-IR结果表明,微波固相方法和常规方法均能成功地将Mn(Salen)络合物包合于微孔分子筛NaY。与常规法制备的催化剂相比,微波固相法制备的Mn(Salen)/NaY催化剂对β-蒎烯环氧化具有很高的转化率和选择性,并且重复使用后催化活性变化不大。     

Mn(Salen)/Al-MCM-41的微波固相法制备及其表征

报道了一种新的微波固相法制备Mn(Salen)/Al-MCM-41催化剂的方法,并与常规制备方法进行了比较。对微波固相法制备的催化剂进行了一系列的表征,表征结果表明,微波固相方法和常规方法均能成功地将Mn(Salen)络合物固载于介孔Al-MCM-41分子筛中,且在原料的量相同的情况下,红外光谱显示微波固相法具有更强的吸收峰。比较了不同方法制备的催化剂在苯乙烯环氧化反应中的催化性能,发现微波固相法制备的Mn(salen)/Al-MCM-41-IP催化剂具有较高的催化活性和最好的环氧化物选择性。还考察了催化剂性能与制备过程中的微波辐射时间的关系。进行了催化剂的重复使用的实验,使用三次后,转化率达到59.4%,选择性可达78.3%。     

无机材料固载手性Mn(Salen)催化剂的研究进展

针对不同无机材料载体和固载方法,综述了近几年无机材料固载Mn(Salen)催化剂的研究进展。重点介绍了二氧化硅、分子筛、活性炭、溶胶凝胶固载手性Mn(Salen)催化剂的特点及性能,并对固载手性Mn(Salen)催化剂存在的问题和前景进行了分析。     

Salen-Mn(Ⅲ)和Salen-Mo(Ⅳ)配合物在介孔硅胶上接枝及烯烃环氧化催化性能

通过肽键作用将Salen型金属配合物接枝到介孔硅胶孔道中生成固相催化剂,采用红外光谱、热重分析和元素分析等对制备的固相催化剂进行表征,结果证实,Salen型金属配合物成功接枝到介孔硅胶载体上。以环辛烯和环己烯为反应底物,叔丁基过氧化氢和过氧化氢为氧化剂,比较均相Salen型催化剂和多相Salen型催化剂的催化活性。制备的均相Salen型催化剂和利用肽键键合制备的固相催化剂均具有一定的催化性能,Mo-Salen催化活性更高,是因为叔丁基过氧化氢在Mo-Salen存在下易分解。固相催化剂活性≤75℃时稳定,在氧化剂叔丁基过氧化氢和过氧化氢作用下具有较好的稳定性能。重复实验中,金属离子流失量很小,催化活性和TOF值未降低,表明利用肽键制备的固相催化剂催化活性稳定,为固相催化剂的制备开辟新思路。     

不同金属、配体的ML/Y对苯加氢催化性能的研究

采用自由配体法制备了系列M(Salen)/Y(M=Ni,Pd and Ru)和RuL/Y[L=phenanthroline(phen),2,2′-bipyridyl(bpy) and N,N′-ethylenebis (salicylidene-aminato) (Salen)]催化剂,分别考察了金属元素性质和不同配体性质对所制催化剂催化加氢性能的影响,结果表明Ru(Salen)/Y的催化加氢活性优于Pd(Salen)/Y和Ni(Salen)/Y;不同性质与结构的配体对所制催化剂的催化加氢性能也有很大的影响,以Salen希夫碱为配体所制备的RuL/Y催化活性高于以二联吡啶(bpy)和邻菲咯啉(phen)为配体所制备的催化剂.     

FAU分子筛封装Co(Salen)配合物复合催化剂的制备及其对氧还原电催化活性的研究

运用自由配体法制备了不同硅铝比的FAU沸石分子筛(记作Z:包括高硅Y型、13X型和低硅X型(LSX))封装Co(Salen)配合物的复合材料,FTIR、UV-vis DRS、XRD表征表明配合物Co(Salen)被植入分子筛中形成复合催化剂(记作:Co(Salen)/Z)。采用分子筛/聚合物分步涂覆法制备了固载Co(Salen)的分子筛修饰电极(记作:Co(Salen)/Z(Z=Y,X,LSX)/GCE)。以循环伏安法(CV)研究了Co(Salen)/Z(Z=Y,X,LSX)/GCE修饰电极的电化学行为和电催化氧还原的催化活性。结果表明,Co(Salen)/Z(Z=Y,X,LSX)/GCE修饰电极电催化氧还原(ORR)的催化活性成分是Co(Salen),而且该Co(Salen)配合物对ORR的电催化活性受载体沸石分子筛骨架硅铝比的影响较大。对于硅铝比分别是2.0、2.5和5.8的LSX、X、Y型沸石分子筛而言,由硅铝较大的NaY所合成的电催化剂Co(Salen)/Y/GCE催化活性最高,且他们的电催化活性顺序为:Co(Salen)/Y>Co(Salen)/X>Co(Salen)/LSX。     

SiW/Al-HMS上的甲苯与叔丁醇的烷基化反应

以十二烷基胺为模板剂合成中孔分子筛Al-HMS,并将硅钨杂多酸(SiW12)浸渍固载在Al-HMS上,用XRD、FT-IR和NH3-TPD对Al-HMS以及不同负载量的催化剂进行了表征。结果发现,当SiW负载量为40%时,SiW仍然均匀分布在载体表面上。考察了Al-HMS负载SiW用于甲苯与叔丁醇的烷基化反应的催化性能。当负载量为40%时,催化剂的酸量最大、活性最好。采用40%SiW/Al-HMS为催化剂,研究了各种反应条件对催化剂性能的影响。实验结果表明,在适宜的操作条件下即反应温度453 K、反应时间4 h、叔丁醇与甲苯的摩尔比为3、原料与催化剂的质量比为3、初始压力0.60 MPa的条件下,甲苯转化率为56.77%,对叔丁基甲苯的选择性为73.15%。     

纳米粒度金属氧化物催化剂制备方法的研究进展

金属氧化物是一类重要的催化剂,在催化领域中已得到广泛的应用,将金属氧化物纳米化后,其催化性能更加优良,可以预见,纳米金属氧化物将是催化剂发展的重要方向。综述了近年来国内外金属氧化物催化剂的研究进展,讨论了纳米金属氧化物催化剂的各种制备方法,如溶胶 凝胶法、水解法、水热合成法、 微乳法、沉淀法、固相反应法、超临界干燥法、微波固相法、热分解法、燃烧合成法和撞击流反应 沉淀法等,并对各种方法的特点作了总结和归纳。     

聚苯乙烯负载Salen-Mn（Ⅲ）配合物的制备及其催化空气环氧化烯烃反应

Salen Mn(III)配合物是空气环氧化烯烃的优良均相催化剂.然而,与反应混合物难于分离的缺点限制了其大规模地使用,利用高聚物为载体负载此类配合物有望解决这一问题.因此,通过多步接枝法将一Salen-Mn(Ⅲ)配合物负载在聚苯乙烯(交联度2%)树脂上制备了高分子负载的催化剂. 利用傅立叶变换-红外光谱、原子吸收以及元素分析等方法对该催化剂及其前体进行了表征.分别以环己烯, 苯乙烯, 1-辛烯为底物考察了该负载配合物催化空气环氧化烯烃反应的性能;考察了环氧化反应条件对催化剂性能的影响, 并得出优化的环氧化反应条件.在此条件下环己烯的转化率可达91.4%, 环氧环己烷的选择性达86.3%.同时在优化条件下考察了催化剂的循环使用性能.上述结果表明该负载催化剂对环己烯和苯乙烯的空气环氧化具有很高活性和环氧化物选择性.该催化剂能够循环使用几次,但未达到预期效果.     

介孔HMS表面不同基团及孔口改性对固载Salen-Mn的影响

制备表面含-OH-、NH2-、CHO的三种HMS载体,研究这些载体表面功能团对Salen-Mn配合物的吸附固载作用,用FT-IR,TG-DSC表征配合物与载体表面基团的相互作用,并用配位滴定法测定了Mn的负载量。以E-二苯基乙烯环氧化反应考察其催化氧化性能和对环氧化物选择性的影响。结果表明,含表面-OH的HMS固载Salen-Mn的效果较差,而含表面-NH2,-CHO的HMS对Salen-Mn有较好的固载作用;对固载Salen-Mn的载体孔口改性可进一步提高环氧化物的选择性并减少Mn的流失。     

Friedel–Crafts acylation of 2-methoxynaphthalene with acetic anhydride over Al-HMS

Al-hexagonal mesoporous silica (HMS) was synthesized using a neutral dodecylamine as template and tetraethyl orthosilicate as a Si source in the alkalescent solution. The characterization data suggested a mesoporous structure of the obtained Al-HMS with Al incorporated into the framework of HMS. Al-HMS was further used as catalyst to catalyze the acylation of 2-methoxynaphthalene with acetic anhydride. The results showed that the major product was 2-methoxy-1-acetonaphthone, with the reaction conversion of 25.3 % and selectivity towards 2-methoxy-1-acetonaphthone of 85.8 % under the optimized conditions.     

n-Decane hydro-conversion over bi- and tri-metallic Al-HMS catalyst in a mini-reactor

Bi-metallic(Pt–Sn and Sn–Ni) and tri-metallic(Pt–Sn–Ni) catalysts,supported on Al-containing hexagonal mesoporous silica(Al-HMS)(Si/Al = 20) materials,were synthesized.N_2 adsorption–desorption,X-ray diffraction(XRD),Brunauer–Emmett–Teller(BET) test,and temperature programed desorption(NH3-TPD)were used to characterize physicochemical characteristics and textural properties of the Al-HMS catalysts.Catalytic performances on hydro-cracking of n-decane at different reaction conditions were studied in a microreactor.Comparison between Pt–Sn,Sn–Ni and Pt–Sn–Ni catalyst under different hydro-cracking conditions was made.The experimental results indicate that the proper balance between the acid and metal functions is the key in synthesizing a catalyst with a better performance in hydro-cracking.Tri-metallic catalyst exhibits the best catalytic performance in n-decane hydro-cracking than two bi-metallic catalysts.     

α-Zirconium phosphate supported metal–salen complex: synthesis,characterization and catalytic activity for cyclohexane oxidation

Metal–salen intercalated α-zirconium phosphate, abbreviated as {α-ZrP·M(Salen), where M = Fe(III) and Mn(II)} was synthesized insitu by the flexible ligand method. The structure of resulting compounds was characterized by BET surface area, powder X-ray diffraction, Fourier transform infrared spectroscopy, scanning electron microscopy, energy dispersive X-ray analysis, X-ray photoelectron spectroscopy, thermogravimetric analysis and UV–visible spectroscopy. The catalytic activity of α-ZrP·M(Salen) was tested for the oxidation of cyclohexane using dry tert-butylhydroperoxide as an oxidant. In the oxidation reaction, cyclohexane was oxidized to cyclohexanol (A), cyclohexanone (K) and some unidentified products. It was found that the reactivity of α-ZrP·Fe(Salen) is greater than α-ZrP·Mn(Salen) in the oxidation reaction. Influence of various reaction parameters viz. reaction temperature, catalyst concentration, substrate to oxidant molar ratio was studied using α-ZrP·Fe(Salen) catalyst to obtain maximum conversion (29.30%) of cyclohexane. The catalyst was reused for five cycles without significant loss of catalytic activity.     

Salen锰催化不对称环氧化烯烃及固载的研究现状

Salen-Mn(Ⅲ)配合物与卟啉铁的结构和性质相似,其在不对称催化反应中具有高对映异构选择性。重点介绍了Salen-Mn(Ⅲ)的配体合成方法、其催化环氧化反应的机理,并对影响催化不对称环氧化反应因素进行了详细阐述。将Salen-Mn(Ⅲ)固载到固体载体上,催化剂分子充分分离,避免形成片μ-oxo-Mn(Ⅵ)二聚体,从而保持催化剂的活性,并易于回收均相催化剂固载化技术的应用,有力地推动了金属Salen-Mn(Ⅲ)配合物应用研究的发展。     

介孔γ-Al_2O_3负载离子型[Ru]配合物催化羟基丙酮不对称加氢

利用电荷作用负载法,使离子型[RuCl((R)-BINAP)(p-cymene)]+Cl-配合物负载于介孔γ-Al2O3上,获得了羟基丙酮不对称加氢催化剂。考察了溶剂、温度和氢气压力等对羟基丙酮催化加氢反应的影响。结果表明,[Ru]配合物能够负载于介孔γ-Al2O3上(Ru质量含量为3.6%),且催化剂主要位于γ-Al2O3表面曲度大的位置,催化剂结构在负载前后没有发生变化,具有催化反应中的热稳定性。在60℃、24 h、氢气压力8 MPa和10 mL甲醇作为溶剂的反应条件,58.5 mg催化剂催化2 mL羟基丙酮不对称加氢反应,获得了63.6%的催化转化率和42.6%的对映体选择性。