二乙基羟胺-臭氧体系降解邻苯二甲酸二甲酯的机理学研究

本研究采用二乙基羟胺（DEHA）促进臭氧（O3）降解水中邻苯二甲酸二甲酯（DMP）,并建立了强化O3氧化能力的O3/DEHA体系。主要探索了在O3/DEHA体系中pH、DEHA投量、臭氧通量和DMP投量对该体系的影响及体系的氧化机理,并通过气相色谱/质谱（GC/MS）对DMP的降解产物进行了分析。结果表明：DEHA能够有效促进臭氧的分解且在酸性条件下（pH=3）明显提高DMP的降解率,DEHA投量为25μΜ时促进效果最佳;DMP降解速率随臭氧通量的增加而增加,随DMP浓度的增加而减小,通过动力学计算,该反应符合拟一级动力学反应;投加叔丁醇（TBA）能够明显抑制DMP的降解,验证了在酸性条件下,·OH对DMP的降解起主要作用;通过产物分析可推导出O3/DEHA体系中DMP 的降解途径主要从苯环上碳链的断裂开始,中间生成酸类和脂类化合物,最终矿化为水和二氧化碳。     

三乙胺催化合成维生素E乙酸酯的研究

以三乙胺为催化剂,维生素E和乙酸酐为原料合成维生素E乙酸酯,研究了反应原料配比、催化剂用量、反应时间、反应温度等因素对合成的影响。通过均匀设计方法确定最佳合成工艺:维生素E与乙酸酐的m ol比为1∶1.6,催化剂三乙胺用量为0.13 m l,温度55℃,反应时间5 h,反应转化率达95.4%.     

过碳酰胺的合成及工艺研究

对过碳酰胺的合成方法及工艺进行了研究,确定其最佳的工艺条件为:尿素和过氧化氢的摩尔比为1∶1.3,加入混合型稳定剂和自制的包膜剂在20～30℃条件下,反应1h.在此反应条件下,过碳酰胺的收率可达70%以上,活性氧含量>16.5%.此外,文章还讨论了过氧化氢的循环利用情况.     

过氧化氢氧化法合成碘酸钾

以纯碘为原料，经过氧化氢氧化和碳酸钾中和二步反应合成碘酸钾，在较佳的工艺条件下，碘酸钾的总收率可达９５％，纯度超过９９％，本法具有反应条件易控制且对环境无污染等特点。     

二苯甲酮的绿色合成方法

在微波辐射下，使用醋酸铁作为催化剂，冰醋酸作为溶剂，考察了过氧化氢氧化二苯甲烷的反应，研究表明用醋酸铁作催化剂不仅可以使二苯甲烷的转化率增加，而且可使反应速度加快，相比而言，当醋酸铁用量为0．4mmol时二苯甲酮的收率最高．另外，溶剂冰醋酸在反应中起着重要的作用，当不使用冰醋酸时，反应不能进行．在微波功率为365W，w(H2O2)为30％和冰醋酸的用量分别为5和10mL时，用0．4mmol的醋酸铁作为催化剂，反应20min二苯甲酮的收率可达87．7％，此合成方法所用氧化剂清洁无污染，反应时间短且后处理简单，提供了一种绿色合成二苯甲酮的方法。     

醇析法合成过碳酸钠的工艺条件

研究了常温下醇析法合成过碳酸钠的工艺条件,通过单因素法考察了反应温度、反应时间、溶剂用量、原料配比、原料加入时间等因素对产品过碳酸钠活性氧含量与收率的影响.结果表明,反应温度对产品质量的影响最大,反应时间次之,原料配比与加入时间有一定影响,溶剂的用量影响较小,但是必不可少.得到的适宜工艺条件为:过氧化氢与碳酸钠物质的量比1.5,反应温度18℃,反应时间60 min,原料加入时间15 min,乙醇用量为液量总体积的60%.     

几种多氮环合物的合成及质谱裂解

用大环配体 L ( [( OPD) 2 ( DIEN ) 2 ] )与金属离子作用合成了 [Mn L ] ( Cl O4) 2 · 2 H2 O、[Co L ] Cl4·2 Me OH· H2 O、[Ni L ] ( Cl O4) 2 · 2 Me OH· 2 H2 O和 [Tb L ( Cl O4) 3 ( H2 O) 2 ]· 3 Me OH四种配合物 .用元素分析、红外光谱、摩尔电导对其组成和结构进行了鉴定 .并对其质谱裂解方式进行了讨论 .结果表明 ,过渡金属配合物在喷雾质谱条件下比较稳定 ,而稀土金属配合物在质谱条件下不太稳定 .     

几种多氮环合物的合成及质谱裂解

用大环配体L([(OPD)2(DIEN)2])与金属离子作用合成了[MnL](ClO4)2·2H2O、[CoL]Cl4·2MeOH·H2O、[NiL](ClO4)2·2MeOH·2H2O和[TbL(ClO4)3(H2O)2]·3MeOH四种配合物.用元素分析、红外光谱、摩尔电导对其组成和结构进行了鉴定.并对其质谱裂解方式进行了讨论.结果表明,过渡金属配合物在喷雾质谱条件下比较稳定,而稀土金属配合物在质谱条件下不太稳定.     

戊二醛的合成

以环戊烯为原料，采用催化剂TM-2，利用过氧化氢水溶液一步催化氧化法合成戊二醛。讨论了催化剂浓度、氧化剂浓度、溶剂种类对戊二醛收率的影响，并确定了最佳合成工艺条件：n(H2O2)：n(C2H8)=2．05：1．00，m(H2WO4)：m(C5H8)=0．045：1．000，反应温度35℃，反应时间22h。溶剂为异丙醇，戊二醛总收率65％。     

庚醛二乙缩醛的制备研究

目的　研究以庚醛和原甲酸三乙酯为原料制备庚醛二乙缩醛的工艺条件 .方法　通过正交实验确定优化工艺条件 .结果　确定了最佳工艺条件 ,在该工艺条件下 ,庚醛二乙缩醛的收率达 95 %以上 .结论与其他催化剂相比 ,采用硫酸氢钠作催化剂 ,后处理简单 ,收率高 .     

MgO/ZSM-5催化乙苯与碳酸二乙酯合成对二乙苯

以负载型MgO/ZSM-5为催化剂,研究了乙苯与碳酸二乙酯烷基化合成对二乙苯的过程。通过等体积浸渍法制备了一系列MgO/ZSM-5催化剂,并用XRD、NH3-TPD和吡啶红外光谱等手段对催化剂的结构和酸性进行了表征。在气相连续流动固定床反应器内考察了MgO负载量、反应的工艺条件（反应温度、质量空速、乙苯与碳酸二乙酯物质的量比）对乙苯与碳酸二乙酯烷基化反应合成对二乙苯的影响。结果表明：MgO改性对ZSM-5分子筛的结构影响不大,但催化剂上的酸性质明显改变。随着MgO负载量的增加,乙苯转化率降低,而对二乙苯选择性明显提高,这主要是由于催化剂上的酸性质变化引起的。     

钠代草酰乙酸乙酯的合成及与苯肼的反应

以乙酸乙酯和草酸二乙酯为原料，经交叉Claisen酯缩合反应合成钠代草草酰乙酸乙酯。讨论反应时间、碱的浓度、原料配比对反应的影响。得出较佳工艺条件为：n(乙醇钠）：n（乙酸乙酯）：n(草酸二乙酯）＝1．02：1．02：1．00，乙醇钠浓度为19．5％，反应时间为4h，产率为76％。用此盐与苯肼与酸性条件下进行加成缩合反应可制得1－苯基－3－羧酸乙酯－5－吡唑啉酮。产物的结构经红外光谱分析确认。     

2-(3-苯基-4-氟代苄氧基苯胺基)亚甲基丙二酸二乙酯的合成

取代苯胺基亚甲基丙二酸二乙酯类化合物是抗球虫药物羟基喹啉羧酸酯合成过程中的重要中间体,对于新型羟基喹啉羧酸酯类化合物的开发具有重要意义。文章报道2个新型2-(3-苯基-4-氟代苄氧基苯胺基)亚甲基丙二酸二乙酯化合物的合成,其结构均经1H NMR和HRMS证实。       

3,5-二硝基-1,2,4-三唑羟胺盐合成及性能研究

以3,5-二氨基-1,2,4-三唑(DAT)为原料合成中间体3,5-二硝基-1,2,4-三唑(DNT)钠盐,再用盐酸羟胺(NH2 OH·HCl)对中间体进行羟胺化,得到了DNT羟胺盐(I).采用红外光谱、核磁共振波谱和元素分析等对I的结构进行了表征.采用差示扫描量热法对I的热分解过程进行了研究,其熔点为305.5℃,分...     

二溴代革酚酮与芳肼／水合肼／羟胺／叠氮化钠的反应研究

先用3-乙酰基革酚酮在冰水浴中，以冰乙酸为溶剂与Br2发生亲电取代，制得3-乙酰基-5，7-二溴革酚酮（1），然后将所得到的3-乙酰基-5，7-二溴革酚酮作为反应原料，与芳肼反应得到革酮并P~[2H]（2a-d）、与水合肼反应得到（3）、与羟胺反应得到革酮并异嚅唑（4）、与叠氮化钠反应得到革酮并嗯唑化合物（5）。产物纯度达91．7％～100％，产物的结构经IR、NMR和MS分析得以确认。     

二溴代酚酮与芳肼/水合肼/羟胺/叠氮化钠的反应研究

先用3-乙酰基酚酮在冰水浴中,以冰乙酸为溶剂与Br2发生亲电取代,制得3-乙酰基-5,7-二溴酚酮(1),然后将所得到的3-乙酰基-5,7-二溴酚酮作为反应原料,与芳肼反应得到酮并吡唑[2H](2a-d)、与水合肼反应得到(3)、与羟胺反应得到酮并异噁唑(4)、与叠氮化钠反应得到酮并噁唑化合物(5)。产物纯度达91.7%～100%,产物的结构经IR、NMR和MS分析得以确认。     

对羟基苯甲腈的合成研究

本文报道了对羟基苯甲腈合成新广泛，探讨了反应温度，催化剂及浓度对反应结果的影响，结果这种新方法具有工艺步骤简单、成本低、产率高等优点。     

来曲唑合成的研究

对抗癌药物来曲唑的合成方法进行了研究,以1-(4-氰基苄基)-1H-1,2,4-三氮唑为原料,分别与对氟苯腈或对氯苯腈在强碱环境中发生亲核取代反应,合成了目标产物,产率分别达到了70%和59%,并测试了产品熔点和红外光谱。以与对氟苯腈相比,对氯苯腈便宜易得,因此以1-(4-氰基苄基)-1H-1,2,4-三氮唑与对氯苯腈制备来曲唑的路线有工业化生产的价值。